结论：工伤后无人陪同就医的医疗费用支付问题，需根据具体情况判断责任主体，一般可由工伤保险基金、用人单位或劳动者本人承担，具体分析如下：

1. 若用人单位已依法缴纳工伤保险

   • 医疗费用支付主体：根据《工伤保险条例》第三十条，治疗工伤所需费用（符合工伤保险诊疗项目目录、药品目录、住院服务标准的）由工伤保险基金支付。
   • 操作流程：劳动者应优先前往工伤保险定点医疗机构就医，并保留医疗费发票、诊断证明等材料，后续通过社保部门或用人单位申请报销。
   • 特殊情形：若因紧急情况需就近就医（如突发事故现场），可先救治后补办手续，但需及时向社保部门说明情况。

2. 若用人单位未缴纳工伤保险

   • 责任主体：根据《工伤保险条例》第六十二条，用人单位需承担全部工伤保险待遇，包括医疗费用。
   • 法律后果：用人单位拒不支付的，劳动者可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位支付医疗费及赔偿金。
   • 证据要求：劳动者需提供工伤认定决定书、医疗费凭证等证据，证明费用与工伤的关联性。

3. 若劳动者本人先行垫付费用

   • 报销途径：无论用人单位是否缴纳工伤保险，劳动者均可保留医疗费票据，后续通过以下方式解决：
     • 工伤保险基金报销：已参保的，由社保部门审核后支付；
     • 用人单位支付：未参保的，直接向用人单位主张；
     • 法律救济：若用人单位拒付，可申请劳动仲裁或诉讼。
   • 注意事项：垫付时需确保医疗行为与工伤直接相关，避免扩大费用范围（如非必要的高档药品或治疗）。

4. 无人陪同就医的合理性问题

   • 用人单位义务：根据《工伤保险条例》第四条，用人单位有义务协助工伤职工就医，但法律未强制要求陪同。若劳动者因无人陪同导致延误治疗，可主张用人单位承担部分责任（如交通费、护理费等），但需证明因果关系。
   • 劳动者权利：劳动者可要求用人单位安排人员陪同，或自行安排陪同人员并保留相关费用凭证，后续向责任方主张。

建议行动步骤：

1. 立即就医：优先救治，选择工伤保险定点医院或就近医院；
2. 保留证据：保存医疗费发票、诊断证明、工伤认定决定书等材料；
3. 沟通协商：与用人单位沟通费用支付问题，要求其履行义务；
4. 法律途径：若协商无果，向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

风险提示：若未及时申请工伤认定或保留证据，可能导致医疗费用无法报销或赔偿。如有疑问，可直接向我咨询具体操作流程。