企业为股东担保时，决议股东能否签字的问题，需要分情况讨论：
若该股东为被担保股东：
- 法律原则：根据《公司法》的相关规定，公司为股东或者实际控制人提供担保的，必须经股东会或者股东大会决议。且被担保的股东或者受被担保的实际控制人支配的股东，不得参加该事项的表决。
- 具体分析：这意味着，如果企业（公司）要为某一股东提供担保，那么该被担保的股东在股东会或股东大会上不得参与表决，自然也就不能在相关决议上签字。这是为了防止利益冲突和损害公司及其他股东的利益。
若该股东非被担保股东：
- 法律原则：对于非被担保的股东，他们有权参与公司为股东提供担保的决议表决，并可以在相关决议上签字。
- 具体分析：在这种情况下，股东可以基于自己的判断和利益考量，对是否为其他股东提供担保进行表决，并签署相关决议。但需要注意的是，他们的表决应当遵循公司章程和法律法规的规定，不得损害公司和其他股东的利益。
法律建议与风险提示：
- 严格遵守法定程序：公司在为股东提供担保时，必须严格按照《公司法》的规定，召开股东会或股东大会，并经过法定比例的股东同意。同时，被担保的股东不得参与表决，以确保决议的公正性和合法性。
- 完善内部决策机制：公司应当建立健全内部决策机制，明确担保事项的决策程序和责任主体。在决策过程中，应当充分考虑担保可能带来的风险和影响，确保决策的科学性和合理性。
- 加强风险防控：公司在为股东提供担保时，应当加强对被担保股东的信用状况和还款能力的评估，降低担保风险。同时，可以要求被担保股东提供反担保措施，以进一步保障公司的利益。
可能面临的法律后果：
- 决议无效：如果公司为股东提供担保的决议违反了《公司法》的规定，如被担保的股东参与了表决，那么该决议可能被认定为无效。这将导致公司无法依据该决议为股东提供担保，并可能面临法律纠纷和损失。
- 承担赔偿责任：如果公司因违规为股东提供担保而遭受损失，相关责任人员（如董事、监事、高级管理人员等）可能需要根据其过错程度承担相应的赔偿责任。
总结与引导：
企业在为股东提供担保时，必须严格遵守法律法规和公司章程的规定，确保决议的合法性和有效性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律意见和解决方案。