行政单位不在编人员可以开店，但需分情况讨论，具体如下：

1. 从身份性质角度
   行政单位不在编人员（如临时工、合同工、劳务派遣人员等）不属于公务员或参照公务员管理的事业单位工作人员，其身份性质与普通公民无本质区别。根据《公务员法》第五十九条对公务员的禁止性规定（如不得从事或参与营利性活动），不在编人员不受该条款约束，因此从法律层面可直接开店。

2. 从单位规章制度角度
   需注意两点：

   • 内部管理规定：部分行政单位可能通过内部规章制度（如《员工行为规范》《兼职管理办法》）对不在编人员的兼职或经商行为作出限制。例如，要求不得利用单位资源或工作时间从事经营活动，否则可能面临警告、解除合同等处分。
     
   • 合同约定：若不在编人员与单位签订的劳动合同中明确约定“禁止兼职或经商”，则需遵守合同条款，否则可能构成违约，需承担相应责任。

3. 从行业特殊性角度
   若开店涉及与原单位业务相关的领域（如行政单位主管的审批、监管行业），可能触发利益冲突问题。例如：

   • 利益输送风险：若开店行为可能影响原单位公正执行公务（如为亲友谋取利益），可能违反《刑法》第三百八十八条（利用影响力受贿罪）或《监察法》相关规定。
     
   • 行业准入限制：部分行业（如金融、教育、医疗）对经营者资质有特殊要求，需确认自身是否符合条件。

建议：

1. 优先查阅劳动合同及单位规章制度，确认无明确禁止性条款；
   
2. 避免使用单位资源（如公章、办公场所、公务车辆等）或工作时间从事经营活动；
   
3. 若开店领域与原单位业务存在关联，需主动申报并规避利益冲突；
   
4. 依法办理工商登记、税务申报等手续，确保经营合法合规。
   

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的法律风险。