若公司24小时有人值班却仍发生被盗事件，公司可结合实际情况采取以下措施，核心结论如下：

1. 立即报警并保护现场
   无论值班人员是否发现盗窃行为，公司应第一时间向公安机关报案，并严格保护案发现场（如封锁被盗区域、禁止无关人员进入），以便警方勘查取证。若值班人员发现盗窃正在发生，应在确保自身安全的前提下尝试阻止（如呼喊、报警），但切勿与盗贼正面冲突，避免引发人身伤害。

2. 核查值班制度与责任

   • 制度漏洞：检查值班安排是否合理（如是否单人值班、是否明确巡查频次）、监控设备是否覆盖关键区域、值班交接记录是否完整等。若因制度缺陷导致盗窃，公司需完善管理流程。
     
   • 人员责任：若值班人员存在失职行为（如脱岗、睡觉、未按规定巡查），公司可依据内部规章制度追究其责任（如扣发奖金、解除劳动合同）；若失职行为造成重大损失，公司还可要求其赔偿部分损失（需结合具体过错程度判定）。

3. 审查安保措施有效性

   • 物理防范：检查门窗锁具、防盗网、保险柜等设施是否完好，若因设施老化或损坏导致被盗，公司需及时维修或更换。
     
   • 技术防范：确认监控摄像头是否正常运行、报警系统是否触发（如红外感应、门窗磁感应），若技术设备未发挥作用，需联系供应商检修或升级。
     
   • 外包安保：若公司委托第三方安保公司负责值班，需核查安保公司是否按合同履行义务（如巡逻频次、响应时间），若未达标可依据合同追究违约责任。

4. 保险理赔与损失分担

   • 若公司投保了财产保险（如企业财产综合险、现金保险），需在报案后及时联系保险公司，按流程提交理赔材料（如报警回执、损失清单、现场照片等）。
     
   • 保险公司定损后，公司可获得相应赔偿，但需注意保险条款中的免赔额、赔偿比例等限制条件。

5. 后续预防与改进

   • 针对盗窃事件暴露的问题，公司应完善安保制度（如增加巡查频次、安装智能安防设备）、加强员工安全培训（如防盗意识、应急处理），并定期演练防盗预案。
     
   • 若盗窃频发，可考虑与当地警方建立联动机制（如安装一键报警装置、共享监控数据），提升防范效率。

温馨提示：公司被盗后，需兼顾法律追责与内部管理优化，既要通过警方追回损失，也要从制度层面减少类似风险。若您需进一步分析具体责任划分或理赔流程，可直接向我咨询。