在没有信号灯和明显标志的路口，电动车由东向西行驶，机动车由北向南行驶被撞，责任判定需根据具体情况及交通法规综合分析，无法直接判定哪一方全责或主责，但可以明确的是，事故责任的最终判定需由交通管理部门根据现场勘查、调查情况，并结合相关法律法规来确定，并出具交通事故责任认定书。以下是从不同角度对责任判定的分析：
优先通行原则的应用：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，在没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，机动车应让右方道路的来车先行。若电动车和机动车均未遵守此原则，或者都无法证明哪一方违反了此原则，则责任划分可能更加复杂，需要交通管理部门根据现场情况综合判断。
- 若路口存在其他交通标志、标线表明一方有优先通行权，而另一方未礼让导致事故，则未礼让方可能承担主要责任。
过错原则的考量：
- 责任判定还需考虑双方是否存在过错行为，如超速行驶、酒后驾驶、疲劳驾驶、驾驶时玩手机等。若一方存在这些严重违法行为，将对责任判定产生重大影响，违法方可能因此承担主要甚至全部责任。
- 若双方均有过错，则根据其行为对事故发生的作用及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
特殊情况下的责任判定：
- 若电动车或机动车在转弯时未让直行车辆先行，导致相撞，则转弯车辆可能承担主要责任。
- 若双方车辆在通过路口时都未遵守交通规则，或者都无法证明哪一方违反了交通规则，且不存在其他明显过错行为，则责任划分可能更加复杂，需要借助专业的交通事故调查机构或法院来进行责任判定。
建议与指导：
- 及时报警并保留证据：事故发生后，当事人应立即报警并尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续的责任判定和赔偿处理。
- 了解法律法规：熟悉相关的交通法律法规，有助于更好地理解责任判定的原则和依据，从而更合理地维护自己的权益。
- 配合调查：积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关信息和证据，有助于加快责任认定的进程。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照过错原则进行赔偿。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条：详细规定了机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时的通行规则。
综上所述，两车相撞的责任判定是一个综合考量的过程，需要依据具体情况及交通法规进行综合分析。希望以上分析能为当事人提供有益的指导和帮助。若您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。