在撞到一辆载有两个人的电动车后选择私了，应当与电动车的驾驶人以及受伤的乘客（如果有受伤情况）共同签订私了协议。以下是对此问题的详细分析：
一、私了协议的主体
电动车驾驶人：作为电动车的操控者，驾驶人对事故的发生负有直接责任（除非能证明事故完全由对方造成且自己无过错）。因此，在私了协议中，驾驶人必须是协议的一方。
电动车乘客：如果电动车上的乘客在事故中受伤，那么乘客也是事故的受害者之一。为了保障乘客的权益，避免后续纠纷，乘客也应当作为协议的一方参与私了。即使乘客未受伤，从全面性和谨慎性的角度出发，也可以考虑将其纳入协议范围，明确各方责任和权益。
二、私了协议的内容
私了协议应当明确以下内容：
事故经过：简要描述事故发生的时间、地点、原因以及双方车辆和人员的情况。
责任认定：明确双方对事故的责任划分。这有助于后续赔偿的确定和执行。
赔偿项目和金额：详细列出因事故造成的各项损失（如医疗费、误工费、车辆维修费等）以及双方协商确定的赔偿金额。
支付方式和时间：约定赔偿金的支付方式（如现金、转账等）和支付时间。
违约责任：明确如果一方未按照协议履行赔偿义务，应承担的违约责任。
争议解决方式：约定如果双方在执行协议过程中发生争议，应如何解决（如协商、调解、诉讼等）。
三、注意事项
确保协议合法有效：私了协议应当符合法律法规的规定，不得违反公序良俗或损害国家、集体和第三人的利益。否则，协议可能被认定为无效。
全面考虑各方权益：在签订私了协议时，要充分考虑各方当事人的权益，确保协议内容公平合理。特别是对于受伤乘客的赔偿问题，要给予足够的重视和保障。
保留相关证据：在签订私了协议前，建议双方当事人保留好与事故相关的证据（如现场照片、视频、医疗记录等）。这些证据在后续可能发生的纠纷中具有重要的证明作用。
谨慎选择私了：虽然私了可以快速解决纠纷，但也可能存在风险。如果事故情况复杂或涉及较大金额的赔偿，建议当事人谨慎选择私了，并考虑咨询专业律师的意见。
如果您在签订私了协议过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。