结论前置：私家车超员发生事故后，保险公司是否赔偿以及赔偿金额，需根据具体情况判断，主要取决于保险条款约定、事故责任划分及超员与事故的因果关系等因素。以下分情况详细说明：

1. 保险条款明确约定超员免赔
   若保险合同中明确将“超员”列为免责条款（如“被保险机动车违反安全装载规定导致的事故，保险人不负责赔偿”），且保险公司能证明超员与事故存在直接因果关系（如超员导致车辆制动距离延长引发碰撞），则保险公司可能拒赔。此时需注意：

   • 保险公司需对免责条款履行明确说明义务（如加粗提示、投保人签字确认），否则条款可能无效；
     
   • 若超员与事故无直接关联（如对方酒驾追尾），保险公司仍需按责任比例赔偿。

2. 保险条款未明确约定超员免赔
   若合同未将超员列为免责情形，保险公司通常需按以下原则赔偿：

   • 交强险：在责任限额内（死亡伤残18万、医疗费用1.8万、财产损失0.2万）先行赔偿，不因超员拒赔；
     
   • 商业险：按事故责任比例赔偿，但可能因超员增加免赔率（如部分合同约定“超员10%以上，免赔10%”），具体需以合同为准。

3. 赔偿金额的计算方式
   若保险公司需赔偿，金额按以下步骤确定：

   • 确定损失总额：包括医疗费、误工费、残疾赔偿金、车辆维修费等实际支出；
     
   • 划分责任比例：根据交警出具的《事故责任认定书》，确定各方承担的比例（如主责70%、次责30%）；
     
   • 扣除免赔部分：若合同约定免赔率，按比例扣除后剩余部分为最终赔偿金额。
     示例：若总损失为20万，主责方商业险免赔10%，则保险公司赔偿20万×70%×(1-10%)=12.6万。

特别提醒：超员不仅可能影响保险赔偿，还可能面临行政处罚（如罚款200-500元、扣6分），且严重超员（如超员100%以上）可能构成危险驾驶罪，需承担刑事责任。建议严格按核载人数乘车，避免法律风险。

如有具体案件细节（如保险合同条款、事故责任认定等），可进一步向我咨询，我会结合实际情况为您详细分析。