医生当小三，单位一般不能以此为由将其开除。下面我将从几个方面详细分析这个问题：

1. 劳动合同与职业道德：

   • 医生作为员工，与单位签订了劳动合同，受劳动法保护。劳动合同中通常不会规定员工私生活的条款，因此员工私生活中的行为（如当小三）一般不会直接影响其工作关系和劳动合同的执行。
   • 但是，如果医生的行为严重违反了社会主义核心价值观或公序良俗，且对单位声誉造成了极其恶劣的影响，单位可能会考虑依据内部规章制度或劳动合同中的相关条款进行处理，但这需要极其谨慎且必须有明确的制度依据。

2. 单位规章制度：

   • 某些单位可能有严格的道德或行为规范，若医生的行为违反了这些规范，单位可能依据内部规定进行处罚，包括但不限于开除。但这需要单位有明确且合法的规章制度作为依据。
   • 若单位规章制度中未明确规定此类行为属于可开除情形，则单位不能仅凭医生当小三这一私德问题就将其开除。

3. 法律层面：

   • 从法律角度来看，我国劳动法并未规定员工因私生活问题可被开除的条款。因此，除非医生的行为触犯了法律（如构成重婚罪等），否则单位不能单纯因其当小三而开除。
   • 若单位以不当理由开除员工，员工有权向劳动仲裁委员会申请仲裁，甚至向法院提起诉讼，要求单位承担法律责任。

4. 特殊情况：

   • 如果医生的行为不仅违反了道德，还涉及到了单位的具体业务或利益，如利用单位资源进行不正当关系等，单位可能依据其他合法合规的理由（如违反工作纪律、损害单位利益等）进行开除。
   • 若医生的行为对社会造成了极其恶劣的影响，且被媒体曝光或受到舆论强烈谴责，单位可能会出于社会责任和声誉考虑，采取相应措施，但这仍需要谨慎处理并遵循法律程序。

综上所述，医生当小三这一行为本身，并不构成单位可以开除其的直接理由。单位在处理此类问题时，应综合考虑劳动合同、单位规章制度、法律法规以及社会影响等多方面因素。如果你或你身边的人遇到了类似的情况，建议直接咨询专业律师，以获取更具体、更个性化的法律建议。