在团体意外险案件中，关于伤者能否将用人单位和保险公司同时起诉的问题，这涉及到工伤保险与团体意外险的理赔机制及其法律关系，以下为您详细解答：

首先，我们需要明确工伤保险和团体意外险的性质与目的：

1. 工伤保险：这是社会保险的一种，具有强制性。其目的是国家为保障劳动者在工作过程中遭受事故伤害或患职业病时能获得医疗救治和经济补偿而设立。只要企业与劳动者存在劳动关系，企业就必须为员工缴纳工伤保险费。

2. 团体意外险：这是商业保险，由企业自愿购买，目的是为企业转移自身风险、为员工提供额外福利。其合同是基于企业和保险公司双方的自愿约定。

接下来，我们分析两者的理赔流程与独立性：

• 工伤保险理赔：员工发生工伤事故后，需按照工伤认定的程序，向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。经认定为工伤后，根据劳动能力鉴定的结果，从工伤保险基金中获得相应赔偿。
• 团体意外险理赔：员工可根据团体意外险的保险合同约定，直接向保险公司申请理赔。

关键点在于：工伤保险和团体意外险在赔付时是各自独立进行的，互不排斥。工伤保险机构根据工伤认定和劳动能力鉴定结果进行赔付，而商业保险公司则根据团体意外险的合同条款进行赔付。

现在，针对您的问题“伤者能否将用人单位和保险公司同时起诉”：

• 从法律角度讲，如果伤者认为用人单位在工伤保险方面存在过错（如未缴纳工伤保险费），或者认为保险公司在团体意外险理赔方面存在不当行为（如拒赔、少赔），那么伤者确实有权将用人单位和保险公司同时作为被告提起诉讼。
• 但在实际操作中，由于工伤保险和团体意外险的理赔机制相对独立，且各自有明确的赔付范围和原则，因此伤者通常会先分别向工伤保险机构和保险公司申请理赔。如果在这个过程中遇到任何问题或争议，再考虑通过法律途径解决。

建议：

• 在申请理赔前，伤者应详细了解工伤保险和团体意外险的赔付规则和流程。
• 如果遇到理赔争议或问题，建议先咨询专业的保险顾问或律师，以了解具体的法律权益和可能的解决方案。
• 在必要时，伤者可以依法将用人单位和保险公司同时起诉，以维护自己的合法权益。

综上所述，伤者在团体意外险案件中是有权将用人单位和保险公司同时起诉的，但具体是否需要这样做应根据实际情况和法律建议来决定。