在无交通信号灯的十字路口，电动车与小车相撞，责任的划分需综合考虑双方是否遵守交通规则、行驶速度及方式、道路状况以及事故后的行为态度等多个因素。以下是对此问题的详细分析：
一、电动车一方可能负主要或全部责任的情况
违反交通规则：
- 若电动车存在逆行、闯红灯（即使无红绿灯，但违反其他交通指示标志）、超速、突然变道等违法违规行为，通常需承担主要或全部责任。这些行为严重违反了交通规则，增加了碰撞的风险。
未按规定让行：
- 在无交通标志、标线控制的路口，电动车未遵循优先通行原则，如未让右方道路来车先行，可能导致其主要责任。
二、小车一方可能负主要或全部责任的情况
违反交通规则：
- 若小车存在超速、酒驾、毒驾、逆行等严重违法违规行为，通常需承担主要或全部责任。这些行为不仅违反了交通规则，还显著增加了事故发生的可能性。
未注意观察路况：
- 小车驾驶员在通过十字路口时疏于观察周围电动车的动态，导致碰撞，可能需承担主要责任。这要求小车驾驶员时刻保持警惕，确保行车安全。
未按规定让行：
- 转弯机动车应让直行车辆先行，否则转弯方可能承担主要责任。若小车未遵守此规则，与电动车相撞，则小车需承担相应责任。
三、双方都可能有责任的情况
- 双方都存在违反交通规则的行为：
- 如小车转弯未让行，而电动车车速过快且未注意观察，双方均有过错，可能被认定为同等责任。此情形强调了在交通事故中，双方的行为都会影响到责任的判定。
四、其他影响因素
道路状况：
- 路面不平整、存在障碍物或视线不清等道路状况不佳也可能影响责任判断。若道路状况是导致事故的原因之一，相关责任方需承担相应责任。
事故后的行为和态度：
- 事故发生后，双方的行为和态度也是判断责任的一个方面。试图逃避责任或隐瞒事实的一方可能会被视为对事故负有更大的责任。
五、事故处理建议
立即报警并保护现场：
- 事故发生后，双方应立即报警并保护现场，以便交警部门进行勘查。交警会通过查看现场痕迹、调取监控视频、询问当事人等方式，依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规作出事故责任认定。
配合调查与取证：
- 当事人应积极配合交警部门的调查工作，提供必要的证据和信息，以便准确划分责任。
关注责任认定书：
- 交警部门出具的交通事故责任认定书是处理事故和赔偿的重要依据。当事人应认真阅读并确认其内容，如有异议应及时提出。
依法维权：
- 对责任认定结果不服的当事人可以在规定时间内申请复核或向人民法院提起诉讼以维护自己的合法权益。
总结来说，在无交通信号灯的十字路口，电动车与小车相撞的责任划分是一个综合考量多方面因素的复杂过程。若遇到此类问题，建议及时报警并寻求我的法律帮助，以确保自身权益得到妥善维护。