针对您作为母亲的监护人，想要起诉高妹妹在父亲去世前取走父亲20万存款的问题，这主要涉及到遗产继承和财产权益保护的方面。以下是我为您提供的详细解答：
一、案件性质与法律依据
首先，您需要明确的是，这起案件主要涉及到的是遗产的继承和财产权益的保护。在父亲去世后，其遗产（包括银行存款）应由合法继承人继承。如果高妹妹在父亲去世前未经合法程序取走了父亲的存款，这可能构成对父亲财产权益的侵犯，同时也可能影响到您作为母亲（如果母亲是合法继承人之一）的继承权。
二、起诉前的准备
收集证据：
- 您需要收集能够证明父亲存款被高妹妹取走的证据，如银行转账记录、取款凭证、证人证言等。
- 同时，您还需要收集能够证明您母亲与父亲之间的婚姻关系以及母亲作为合法继承人的证据，如结婚证、户口本、亲属关系证明等。
确定被告：
- 在这起案件中，被告显然是高妹妹，因为她被指控取走了父亲的存款。
明确诉讼请求：
- 您的诉讼请求应该是要求高妹妹返还被取走的存款，并可能要求赔偿因此造成的损失（如利息损失等）。
三、起诉流程
撰写起诉状：
- 起诉状应详细陈述案件事实、理由和诉讼请求，并附上相关证据材料。
提交法院：
- 将起诉状和相关证据材料提交给有管辖权的人民法院。一般来说，这应该是父亲户籍所在地或经常居住地的基层人民法院。
法院受理与审理：
- 法院在受理案件后，会安排开庭审理。在审理过程中，您需要出庭陈述事实、提供证据，并接受法院的询问和质证。
判决与执行：
- 如果法院认定高妹妹确实取走了父亲的存款，并且这一行为侵犯了您母亲的财产权益，那么法院可能会判决高妹妹返还存款并赔偿损失。如果高妹妹不履行判决，您可以向法院申请强制执行。
四、特别注意事项
- 监护人身份：作为母亲的监护人，您有权代表母亲进行诉讼活动。但请注意，在诉讼过程中，您需要始终以母亲的利益为出发点，并确保所有诉讼行为都符合母亲的意愿和利益。
- 遗产分配：如果父亲去世时未留下遗嘱，那么其遗产将按照法定继承顺序进行分配。在起诉高妹妹的同时，您可能还需要考虑与其他合法继承人（如父亲的其他子女、父母等）协商遗产分配问题。
- 法律程序：整个诉讼过程可能涉及多个法律程序和环节，如证据交换、庭前调解、开庭审理等。您需要耐心配合法院的工作，并按照法院的要求提供相关材料和证据。
五、建议
- 咨询专业律师：由于遗产继承和财产权益保护案件涉及复杂的法律问题和程序，建议您咨询专业律师以获取更详细和专业的法律建议。
- 保持冷静与理性：在处理这类家庭纠纷时，保持冷静和理性至关重要。尽量避免情绪化的行为和言论，以免对案件处理产生不利影响。
希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律建议，请随时咨询。