公安局向企业发放行政处罚书在符合法定条件和程序的情况下是合法的。以下从多个角度进行分析：

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国行政处罚法》的相关规定，行政机关（包括公安局）在发现公民、法人或其他组织有违法行为时，有权依法给予行政处罚，并制作行政处罚决定书（即行政处罚书）。因此，公安局作为行政机关，在发现企业存在违法行为时，有权向其发放行政处罚书。

2. 合法性条件：

   • 主体合法：公安局必须是依法设立的行政机关，且具备相应的行政处罚权。
   • 事实清楚、证据确凿：公安局在作出行政处罚决定前，必须查明事实，收集充分的证据，确保处罚决定的准确性。
   • 程序合法：公安局在作出行政处罚决定时，必须遵循法定的程序，如告知当事人有权陈述、申辩，听取当事人的意见等。
   • 适用法律正确：公安局在作出行政处罚决定时，必须正确适用法律，确保处罚的种类和幅度与违法行为的性质、情节和社会危害程度相适应。

3. 可能的违法情形：

   • 如果公安局在作出行政处罚决定时违反了上述合法性条件，如主体不合法、事实不清、证据不足、程序违法或适用法律错误等，那么其向企业发放的行政处罚书就是违法的。在这种情况下，企业有权依法申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自己的合法权益。

4. 企业的应对措施：

   • 如果企业收到公安局发放的行政处罚书，首先应当仔细阅读处罚书的内容，了解处罚的种类、幅度和依据。
   • 如果企业认为处罚决定存在违法情形，可以在法定期限内依法申请行政复议或提起行政诉讼。
   • 在申请行政复议或提起行政诉讼期间，企业应当遵守处罚决定中的相关要求，如停止违法行为、缴纳罚款等，以免因拒不执行处罚决定而面临更严重的法律后果。

总结与建议：公安局向企业发放行政处罚书在符合法定条件和程序的情况下是合法的。企业如果收到行政处罚书，应当仔细阅读并了解处罚内容，如果认为处罚决定存在违法情形，可以依法申请行政复议或提起行政诉讼。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。