施工总承包一个工程时，是可以同时开具材料费和施工费的发票的。以下从不同角度为你详细分析：
法律与税务角度
从法律和税务的角度来看，施工总承包工程通常涉及多个环节和多种费用，包括但不限于材料采购、施工劳务、设备租赁等。在税务处理上，这些费用往往需要分别开具发票，以便准确核算和申报税款。
材料费发票：施工总承包方在采购工程所需材料时，会从供应商处获得材料费发票。这些发票是证明材料采购成本和支付款项的重要凭证，也是后续进行成本核算和税务申报的基础。
施工费发票：施工费则涵盖了施工过程中的劳务费用、设备使用费用等。施工总承包方在提供施工服务时，需要向业主或建设单位开具施工费发票，以证明其提供的服务内容和收取的费用。
合同与实际操作角度
在实际操作中，施工总承包合同通常会明确约定工程费用的构成和支付方式。这些费用可能包括材料费、施工费、管理费、利润等。根据合同约定，施工总承包方有权按照实际发生的费用开具相应的发票。
合同约定：如果合同中明确约定了材料费和施工费需要分别开具发票，那么施工总承包方就必须按照合同约定执行。这有助于确保合同的履行和双方权益的保障。
实际操作：在实际操作中，施工总承包方可能会根据工程进度和费用发生情况，分别开具材料费和施工费的发票。这样做有助于准确核算工程成本，便于财务管理和税务申报。
注意事项
虽然施工总承包一个工程时可以同时开具材料费和施工费的发票，但需要注意以下几点：
发票的真实性：确保所开具的发票真实有效，符合税务部门的规定和要求。虚假发票或不合规发票可能会导致税务风险和法律责任。
发票的合规性：发票的开具必须符合相关法律法规和税务部门的规定，包括发票的种类、格式、内容等。不合规的发票可能无法被税务部门认可，从而影响税款的申报和缴纳。
合同与发票的一致性：确保所开具的发票与合同约定相符，包括费用项目、金额等。如果发票与合同约定不一致，可能会导致合同纠纷或税务问题。
如果你在施工总承包工程中遇到任何关于发票开具、税务申报或合同履行等方面的问题，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，提供专业的法律建议和解决方案。