结论：工人在车上卸货时，车上人员责任险是否赔偿，需根据具体情况判断，若工人属于车上人员且事故符合保险条款，则可能获得赔偿；若不属于车上人员或事故不符合条款，则可能无法获得赔偿。以下从多个角度详细分析：
一、车上人员责任险的基本定义与赔偿范围
车上人员责任险，顾名思义，是针对车上人员（包括驾驶员和乘客）在车辆使用过程中因交通事故导致的人身伤亡或财产损失进行赔偿的保险。其赔偿范围通常包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金、死亡赔偿金等。但需要注意的是，该险种并不涵盖所有情况，如故意行为、违法行为、酒驾等导致的损失，保险公司通常不予赔偿。
二、工人在车上卸货是否属于车上人员
若工人被认定为车上人员：
- 在卸货过程中，如果工人仍然处于车辆上，且因车辆原因（如车辆移动、货物掉落等）导致受伤，那么该工人很可能被认定为车上人员，从而有可能获得车上人员责任险的赔偿。
- 但需注意，如果工人的受伤是由于自身操作不当或故意行为导致的，保险公司可能不予赔偿。
若工人不被认定为车上人员：
- 如果工人在卸货时已经离开车辆，站在车外进行操作，那么该工人可能不再被视为车上人员。此时，如果发生事故导致受伤，车上人员责任险可能不予赔偿。
- 在这种情况下，工人可能需要考虑其他保险类型，如雇主责任险或意外伤害险等，来寻求赔偿。
三、事故是否符合保险条款
除了工人是否属于车上人员外，事故是否符合保险条款也是决定能否获得赔偿的关键因素。例如：
- 事故原因：如果事故是由于车辆本身的故障或驾驶员的疏忽导致的，且该原因在保险条款的赔偿范围内，那么工人有可能获得赔偿。
- 免责条款：保险公司通常会在保险条款中设置一些免责条款，如故意行为、违法行为、酒驾等。如果事故符合这些免责条款，那么保险公司将不予赔偿。
四、法律建议与后续行动
- 及时报案：如果发生事故导致工人受伤，应立即向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证明材料。
- 收集证据：收集与事故相关的所有证据，包括现场照片、视频、证人证言等，以便在后续理赔过程中提供有力支持。
- 咨询专业律师：如果对保险条款或理赔流程有疑问，或遇到保险公司拒赔等情况，建议咨询专业律师以获取法律帮助。
最后，工人在车上卸货时车上人员责任险是否赔偿，需根据具体情况判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。