骑手离职时是否需要解除挂靠，这主要取决于骑手与公司之间的实际用工关系以及挂靠协议的具体内容。以下是对此问题的详细解答：
首先，我们需要明确的是，挂靠协议本身并不直接决定骑手与公司之间的劳动关系。在实际操作中，有些公司可能会通过签订挂靠协议的方式，试图规避与骑手之间的直接劳动关系，从而减轻自身的法律责任。然而，这种做法并不总是有效的，因为劳动关系的认定主要依据的是实际用工关系，而非仅仅依据书面协议。
从您提供的参考信息中，我们可以看到两个案例都涉及到了挂靠协议与劳动关系的认定问题。在第一个案例中，尽管骑手余某与广西某宝公司签订了《自由职业者挂靠经营协议》，但法院仍然根据实际用工关系，认定余某与某物流服务公司之间存在劳动关系。这是因为余某实际上是在为某物流服务公司提供配送服务，且该公司对余某进行了管理，并为其购买了雇主责任险，同时通过变相方式向余某发放工资报酬。
在第二个案例中，尽管物流公司抗辩称孙某并非其公司员工，而是王某浩招用，且车辆系王某浩购买后挂靠在公司，但法院仍然根据事实调查，认定孙某与物流公司之间存在劳动关系。这是因为王某浩提供的车辆挂靠协议存在诸多瑕疵，且无法证明其真实性、关联性，同时物流公司也承认因为存在亲属关系没有收过挂靠费，这进一步削弱了挂靠协议的效力。
基于以上分析，我们可以得出以下结论：
如果骑手与公司之间存在实际的用工关系，即骑手实际上是在为公司提供劳务或劳动工作，且公司对骑手进行了管理，并支付了工资报酬，那么无论是否签订了挂靠协议，骑手与公司之间都可能存在劳动关系。在这种情况下，骑手离职时，如果希望彻底解除与公司的所有关系，包括挂靠关系（如果存在的话），那么最好与公司进行协商，明确解除挂靠的具体事宜。
如果挂靠协议只是形式上的，并未实际履行，或者公司试图通过挂靠协议来规避法律责任，那么这种协议可能不会被法院认可。在这种情况下，骑手离职时，可能无需特别去解除挂靠协议，因为该协议本身可能就不具有法律效力。但为了确保自身权益，骑手仍然可以与公司进行沟通，确认双方的关系状态。
无论何种情况，骑手在离职时都应该保留好与公司的相关证据，如工作记录、工资单、挂靠协议（如果存在的话）等，以便在需要时维护自己的合法权益。
综上所述，骑手离职时是否需要解除挂靠，取决于实际用工关系和挂靠协议的具体情况。如果存在实际的用工关系，且骑手希望彻底解除与公司的所有关系，那么最好与公司进行协商并明确解除挂靠事宜。同时，骑手也应该提高法律意识和证据意识，在自身合法权益受到侵害时，依法寻求法律保护。