当认为劳动仲裁调解书无效时，可以向劳动争议仲裁委员会所在地的中级人民法院申请确认其无效。以下是从不同角度对此问题的详细解答：
一、法律依据与情形
根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第二十四条，若劳动争议仲裁调解书存在下列情形之一，并经审查核实的，人民法院可以根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，裁定不予执行，这实际上也涉及到了对调解书效力的确认问题：
- 裁决的事项不属于劳动争议仲裁范围，或者劳动争议仲裁机构无权仲裁的；
- 适用法律、法规确有错误的；
- 违反法定程序的；
- 裁决所根据的证据是伪造的；
- 对方当事人隐瞒了足以影响公正裁决的证据的；
- 仲裁员在仲裁该案时有索贿受贿、徇私舞弊、枉法裁决行为的。
若存在上述情形，即表明调解书可能存在无效或不应被执行的情况，此时可以向有管辖权的人民法院申请确认调解书无效或不予执行。
二、申请流程
准备材料：
- 申请书：应写明申请人的基本情况、请求事项、事实和理由等内容；
- 身份证明：如身份证、营业执照等；
- 劳动仲裁调解书原件及复印件：作为申请确认无效的直接依据；
- 相关证据材料：如证明调解书存在上述无效情形的证据。
提交申请：
- 将准备好的材料提交给有管辖权的中级人民法院立案庭。可以通过现场提交或邮寄等方式进行。
法院审查：
- 法院会对申请材料进行审查，符合受理条件的，会予以受理；不符合受理条件的，会告知申请人不予受理的理由。
审理与裁定：
- 法院受理后，会组成合议庭对案件进行审理。在审理过程中，可能会组织双方当事人进行听证、调查取证等；
- 经审理后，法院会根据具体情况作出裁定，确认调解书是否有效。
三、注意事项
- 管辖法院：一般情况下，应向作出该调解书的劳动争议仲裁委员会所在地的中级人民法院提出申请；
- 申请时限：虽然法律未明确规定具体的申请时限，但建议尽快提出申请，以免因时间拖延而影响自身权益；
- 证据收集：在申请确认调解书无效时，应充分收集并整理相关证据，以证明调解书存在无效情形。
四、法律后果
- 若法院裁定确认调解书无效，则该调解书自始不具有法律效力，双方当事人应重新通过协商、仲裁或诉讼等方式解决劳动争议；
- 若法院裁定驳回申请，则表明调解书具有法律效力，双方当事人应履行调解书所确定的义务。
在实际操作中，如果认为劳动仲裁调解书无效，建议尽快咨询专业律师（即我本人），以便更好地维护自身权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我提问。