当您购买的衣服存在异味，并希望举证要求赔偿时，可以按照以下步骤进行：
一、确认衣服异味是否构成质量问题
查阅产品标准：首先，您需要查看衣服的标签、说明书或相关质量标准文件，特别是针对气味是否有明确规定。虽然衣物异味可能不像家具、装修材料那样有明确的甲醛等有害物质释放量标准，但如果异味刺鼻、持久，且可能对人体健康造成潜在危害（如影响呼吸道），那么这很可能构成质量问题。
判断使用影响：考虑异味是否严重到影响衣服的正常穿着。如果异味导致您无法穿着该衣服，或者穿着后感到不适，那么这同样可以认定为质量问题。
二、收集证据
购买凭证：保留好购买衣服的发票、收据或网购订单截图等，作为购买行为的证明。
商品照片：拍摄衣服的照片，特别是展示异味来源的部分，如领口、袖口等。如果可能，可以拍摄视频，展示衣服打开后的异味情况。
检测报告：如果条件允许，您可以将衣服送至专业的检测机构进行检测，获取关于异味成分的检测报告。这将是最有力的证据，证明衣服存在质量问题。
沟通记录：保存与商家的沟通记录，包括聊天记录、电话录音等，以证明您已经尝试与商家协商解决问题。
三、与商家协商赔偿
退换货要求：根据《消费者权益保护法》，如果衣服存在质量问题，您有权要求商家进行退换货处理。您可以向商家说明衣服异味的情况，并要求退换货。
补偿主张：如果衣服经处理后仍可穿着，但您因异味问题产生了额外损失（如购买清洁用品去除异味、因异味导致身体不适而产生的医疗费用等），您可以与商家协商要求其补偿相应费用。
四、向平台投诉（如果是网购）
如果与商家协商无果，您可以向购买平台进行投诉。大型电商平台通常设有客服处理机制，会根据双方提供的证据进行调解，并可能要求商家退款、换货或给予补偿。
五、向消协或行政部门投诉
投诉途径：您可以通过拨打12315热线或访问全国12315平台向消费者协会或市场监管部门投诉。在投诉时，提供购物凭证、商品照片、检测报告等证据，请求他们介入处理。
处理结果：消协或行政部门在调查核实后，会要求商家依法处理您的诉求。如果商家存在违法行为，还可能面临行政处罚。
六、提起诉讼
如果上述途径均无法解决问题，您可以考虑向法院提起民事诉讼。在诉讼中，您需要准备充分的证据，包括购买凭证、商品照片、检测报告、与商家的沟通记录等，以证明衣服存在异味问题及您的主张合理合法。如果因异味造成了人身伤害，您还可以根据《民法典》等相关法律规定，要求商家赔偿医疗费、误工费、精神损害抚慰金等损失。
总结：在处理衣服异味问题时，保留好相关证据是维权成功的关键。您应先与商家协商解决；若协商无果，可向平台投诉、向消协或行政部门投诉；最终，若问题仍未解决，可向法院提起诉讼以维护自己的合法权益。