关于离职时是否可以当天结算工资的问题，这并非一个固定不变的答案，而是受到多种因素的影响，包括公司的薪资发放流程、劳动合同中的约定，以及相关法律法规的规定。

首先，从法律法规的角度来看，《工资支付暂行规定》第九条明确指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定为劳动者提供了法律保障，确保他们在离职时能够及时获得应得的劳动报酬。

然而，在实际操作中，是否能够当天结算工资还取决于公司的具体情况。对于一些小型企业或管理灵活的单位，由于员工数量少、财务流程简单，往往能够在员工当日离职时即时办理好工作交接等手续，并当场结清工资。这种情况下，当天结算工资是可行的。

但对于大型企业或财务流程复杂的单位来说，情况就可能有所不同。由于工资核算涉及考勤统计、绩效评估、扣除项目等多方面内容，当日完成结算可能存在困难。这类企业通常会按照既定的工资发放日来支付离职员工的工资，以确保工资核算的准确性和公正性。

此外，如果员工在离职时未按规定办理好工作交接等手续，用人单位可能会暂时不结算工资，直至员工完成交接。但这种情况并非普遍现象，且用人单位需确保有合理的交接要求和流程，并最终按法律规定支付工资。

因此，我建议您在离职前仔细查阅劳动合同中关于薪资发放的相关规定，并了解公司的薪资发放流程和政策。如果对于离职时的薪资结算问题存在疑问或担忧，可以与公司HR部门或财务部门进行及时沟通，明确薪资结算的时间和方式。

如果用人单位违反法律规定或合同约定，故意拖欠离职员工的工资，您有权通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。总之，虽然离职时是否能够当天结算工资并非一成不变，但您应了解自己的权益和公司的相关规定，以便在离职时能够妥善处理薪资结算问题。