核心结论：给工人买了意外险后工人出现工伤，责任划分需分情况讨论，主要涉及工伤保险与意外险的赔付关系以及雇主责任界定，具体如下：

1. 工伤保险与意外险的性质及赔付范围差异

   • 工伤保险：属于法定强制保险（部分地区强制），由雇主缴纳，赔付范围包括医疗费、伤残津贴、一次性伤残补助金、丧葬补助金等，覆盖工伤认定范围内的所有情形。
     
   • 意外险：属于商业保险，由雇主自愿购买，赔付范围通常限于意外身故、伤残、医疗费用（具体以合同约定为准），且需满足“意外”条件（如外来的、突发的、非本意的、非疾病的）。
     
   • 关键区别：工伤保险无免赔额、赔付比例等限制，且覆盖范围更广；意外险可能存在免赔额、赔付比例限制，且需符合合同约定的“意外”情形。

2. 责任划分的三种情形

   • 情形一：工伤认定成立，且属于意外险赔付范围

     • 工伤保险赔付：雇主需按《工伤保险条例》承担全部法定赔付责任（如医疗费、伤残津贴等）。
       
     • 意外险赔付：若工伤符合意外险合同约定的“意外”条件（如工作中因物体坠落受伤），保险公司需按合同赔付（如伤残金、医疗费补充）。
       
     • 雇主责任：雇主仍需承担工伤保险未覆盖的部分（如停工留薪期工资、护理费等），但意外险赔付可减轻雇主的经济负担（如意外险赔付的伤残金可抵扣雇主需支付的伤残补助金差额）。
       

   • 情形二：工伤认定成立，但不属于意外险赔付范围

     • 工伤保险赔付：雇主仍需承担全部法定赔付责任。
       
     • 意外险赔付：若工伤不符合意外险合同约定的“意外”条件（如因长期职业病导致伤残），保险公司可能拒赔。
       
     • 雇主责任：雇主需自行承担全部责任，意外险未发挥补充作用。
       

   • 情形三：未认定工伤，但属于意外险赔付范围

     • 工伤保险赔付：因未认定工伤，雇主无需承担工伤保险责任。
       
     • 意外险赔付：若符合意外险合同约定（如非工作期间因意外受伤），保险公司需按合同赔付。
       
     • 雇主责任：雇主无额外责任，但需注意是否因自身过错导致工人受伤（如未提供安全防护措施），若存在过错可能需承担侵权责任。
       

3. 雇主需注意的法律风险

   • 不可用意外险替代工伤保险：即使购买了意外险，雇主仍需为工人缴纳工伤保险，否则可能面临行政处罚（如罚款、责令补缴），且需自行承担工伤保险应赔付的全部费用。
     
   • 意外险合同条款的审查：雇主购买意外险时需仔细审查合同条款，确保赔付范围与工人实际风险匹配（如高危职业需购买高保额意外险），避免因条款限制导致拒赔。
     
   • 工伤认定程序的启动：工人受伤后，雇主应及时申请工伤认定，否则可能影响工伤保险赔付，且意外险赔付也可能因“未及时报案”被拒。
     

总结：给工人买意外险不能免除雇主缴纳工伤保险的义务，工伤责任划分需结合工伤认定结果和意外险合同条款综合判断。雇主应同时购买工伤保险和意外险以分散风险，并注意合同条款的合法性与合理性。如有具体案件或合同条款需分析，可直接向我咨询。