加油站破产时，员工赔偿问题需根据具体情况确定，核心结论如下：

1. 经济补偿金的支付
   根据《劳动合同法》第四十四条、第四十六条，加油站因破产终止劳动合同的，员工有权获得经济补偿金。补偿标准按员工在加油站的工作年限计算，每满1年支付1个月工资（6个月以上不满1年按1年计算，不满6个月支付半个月工资）。月工资高于当地上年度职工月平均工资3倍的，按3倍封顶计算，且补偿年限最高不超过12年。

2. 工资与社保的优先清偿
   根据《企业破产法》第一百一十三条，员工工资、医疗/伤残补助/抚恤费用、应划入个人账户的基本养老保险/医疗保险费用，以及法律规定的补偿金（如经济补偿金），属于破产财产清偿的第一顺序。若加油站破产财产不足以清偿所有债务，员工工资和社保仍需优先于普通债权（如供应商货款、银行贷款）受偿。

3. 特殊情况下的赔偿调整

   • 未签书面劳动合同：若加油站未与员工签订书面合同，员工可依据《劳动合同法》第八十二条主张双倍工资差额（最多11个月），但需在破产程序启动前1年内提出仲裁，否则可能因超过时效丧失权利。
     
   • 违法解除合同：若加油站破产前存在违法解除劳动合同的行为（如未提前30日通知），员工可额外主张赔偿金（标准为经济补偿金的2倍），但需在破产程序中申报债权。
     
   • 欠薪垫付：若加油站拖欠工资且破产财产不足清偿，员工可向当地劳动监察部门申请由工资保证金或政府应急周转金垫付部分工资（具体以地方政策为准）。

行动建议：

• 员工应尽快向加油站破产管理人申报债权（需提供劳动合同、工资条、考勤记录等证据），并关注破产财产分配方案；
  
• 若对补偿金额或清偿顺序有异议，可在破产程序中提出异议或通过劳动仲裁维护权益；
  
• 如有疑问，可直接向我咨询具体操作流程或证据准备要点。