雇工私自乘坐他人车辆发生事故，责任承担问题需分情况讨论，具体如下：
雇工与车主的关系及事故责任划分
- 若雇工与车主无雇佣、劳务等关系，且雇工未经允许私自乘坐：在此情况下，雇工与车主之间不存在法律上的特定关系。事故责任主要依据交通事故责任认定书来确定。如果事故是由车主的过错（如超速、酒驾等）导致的，那么车主需承担相应的赔偿责任；如果事故是由雇工自身过错或第三方原因导致的，则雇工或第三方需承担责任。
- 若雇工与车主存在雇佣或劳务关系，但雇工私自乘坐非工作用车：这种情况下，雇工的行为可能超出了雇佣或劳务关系的范围。如果事故责任在车主（如车主驾驶不当），车主仍需承担一定责任，但雇工私自乘车的行为可能减轻车主的责任。如果事故责任在雇工或其他第三方，则由责任方承担相应责任。
雇主是否需承担责任
- 一般情况下，雇主不承担责任：雇工私自乘坐他人车辆，并非执行工作任务，因此雇主通常不需对雇工在此过程中发生的事故承担责任。
- 特殊情况下，雇主可能需承担一定责任：如果雇工私自乘车行为与工作任务有间接关联（如因工作原因导致雇工需要前往某地，但雇工选择了非雇主安排的交通工具），或者雇主对雇工的私自乘车行为存在管理疏忽（如未明确禁止雇工私自乘车），雇主可能需承担一定比例的责任。但这种情况较为罕见，且具体责任比例需根据实际情况和法院判决来确定。
保险理赔问题
- 车主的保险：如果车主购买了交强险和商业险，且事故责任在车主，那么车主的保险公司将在保险范围内承担赔偿责任。但需注意，如果雇工属于车上人员，且车主未购买车上人员责任险，则保险公司可能不承担对雇工的赔偿责任。
- 雇工的保险：如果雇工自己购买了意外险或其他相关保险，且事故符合保险理赔条件，雇工可以向自己的保险公司申请理赔。
法律建议：
- 对于雇工而言，私自乘坐他人车辆需谨慎，应确保车辆安全、驾驶合规，并尽量购买相关保险以降低风险。
- 对于车主而言，应严格遵守交通规则，确保车辆安全性能良好，并考虑购买足够的保险以应对可能的风险。
- 如果发生事故，应及时报警、保留证据，并根据事故责任认定书和保险合同来处理赔偿事宜。
如有更多疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。