第三人代为履行与债务承担在法律上存在显著区别，主要体现在以下几个方面：
法律性质与合同主体
- 第三人代为履行：这并非债务转移，而是第三人基于与债务人的约定或自愿行为，代替债务人履行债务。在此情况下，原债务人的债务依然存在，债务主体未发生实质性变化。合同关系仅存在于债权人和债务人之间，第三人仅为履行主体，非合同主体。例如，甲欠乙一笔钱，甲的朋友丙自愿代甲偿还这笔钱给乙，此时丙就是第三人代为履行，甲与乙之间的债务关系并未改变。
- 债务承担：这涉及债务主体的变更，债务从原债务人转移到新债务人。新债务人取代原债务人成为新的债务主体，原债务人在债务全部转移的情况下脱离债务关系。债务承担涉及三方主体——原债务人、债权人及新债务承担人。例如，甲欠乙一笔钱，甲与丙达成协议，将这笔债务转移给丙承担，此时丙成为新债务人，甲脱离债务关系。
成立条件与意思表示
- 第三人代为履行：通常不需要债权人与第三人达成特别协议。只要第三人有代为履行的意思表示，且不违反法律规定和合同约定，债权人一般不得拒绝（但根据债务性质、当事人约定或法律规定只能由债务人履行的除外）。第三人单方表示或达成代替清偿协议即可。
- 债务承担：
- 免责的债务承担：需债权人同意，且原债务人和新债务人之间一般有债务转移协议。明确需要债权人同意，涉及合同主体变更。
- 并存的债务承担：虽不以债权人同意为生效要件，但需通知债权人。新债务人加入债务关系，与原债务人共同对债权人承担责任。
生效要件与法律后果
- 第三人代为履行：只要债权人不反对，通知债权人后即可产生法律效力。若第三人不履行或履行不符合约定，债权人只能向原债务人追究违约责任。例如，丙代甲偿还乙的钱，但丙未偿还，此时乙只能向甲追究违约责任。
- 债务承担：必须征得债权人同意才能生效。若新债务人不履行或履行不符合约定，债权人可直接向其追究违约责任。在免责的债务承担中，原债务人脱离债务关系；在并存的债务承担中，原债务人与新债务人对债权人承担连带责任。例如，甲将债务转移给丙后，丙未偿还乙的钱，此时乙可直接向丙追究违约责任；若甲与丙共同承担债务，则乙可向甲或丙或两者同时追究违约责任。
第三人的法律地位和责任
- 第三人代为履行：第三人不承担债务的履行不能风险。若第三人未履行或履行不符合约定，债权人不能直接要求第三人承担责任，而只能向债务人追究。例如，丙代甲偿还乙的钱未果，乙不能直接要求丙承担责任，而只能向甲追究。
- 债务承担：
- 免责的债务承担：原债务人脱离债务关系，新债务人成为独立债务主体，对债务承担全部责任。
- 并存的债务承担：原债务人与新债务人对债权人承担连带责任，债权人可向任何一方主张权利。
第三人的权利
- 第三人代为履行：第三人履行债务后，一般只能依据其与债务人之间的约定向债务人求偿，不能基于债权人与债务人之间的合同享有相应权利。例如，丙代甲偿还乙的钱后，只能向甲求偿，不能基于甲与乙之间的合同享有权利。
- 债务承担：新债务人取代原债务人地位后，享有原债务人对债权人的抗辩权（免责的债务承担）；并存的债务承担中，新债务人同样可主张原债务人对债权人的抗辩权。例如，丙成为新债务人后，可享有甲对乙的抗辩权；若甲与丙共同承担债务，则丙同样可主张甲对乙的抗辩权。
总结与建议：
第三人代为履行与债务承担在法律性质、合同主体、成立条件、法律地位和责任以及对第三人的权利等方面均存在显著差异。在实际操作中，应根据具体情况选择适合的方式，以确保合同的顺利履行和保护各方当事人的合法权益。若您在债务债权方面遇到任何问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询，我将竭诚为您提供专业的法律服务。