企业外派员工可以与劳务派遣公司签订劳动合同。以下是详细的分析和解释：

法律背景

在劳动法律关系中，劳务派遣是一种常见的用工方式。劳务派遣公司（即用人单位）与劳动者签订劳动合同，并将劳动者派遣至其他用工单位（即用工单位）工作。这种用工方式下，劳动者与劳务派遣公司存在劳动关系，而与用工单位则不存在直接的劳动关系。

具体分析

1. 劳动合同的主体：

   • 劳动者：即企业外派员工，他们是劳动合同的乙方。
   • 劳务派遣公司：作为用人单位，与劳动者签订劳动合同，是劳动合同的甲方。

2. 劳动合同的内容：

   • 劳动合同应明确双方的权利和义务，包括工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬、社会保险等条款。
   • 对于企业外派员工，劳动合同还应明确派遣的期限、地点、工作内容以及相关的福利待遇等。

3. 劳动合同的签订：

   • 企业外派员工在与劳务派遣公司签订劳动合同时，应仔细阅读合同条款，确保自己的权益得到保障。
   • 劳务派遣公司也有义务向劳动者解释合同条款，并确保劳动合同的合法性和有效性。

4. 法律后果：

   • 一旦劳动合同签订并生效，劳动者与劳务派遣公司之间就建立了劳动关系。劳动者应遵守劳动合同的约定，为劳务派遣公司提供劳动服务。
   • 劳务派遣公司也应按照劳动合同的约定，向劳动者支付劳动报酬、缴纳社会保险等。

特殊情况说明

• 在某些情况下，企业外派员工可能与原用人单位存在劳动关系，而被派遣至其他单位工作。这种情况下，劳动者与劳务派遣公司之间可能不存在直接的劳动合同关系，而是通过与原用人单位的劳动合同和派遣协议来明确各方的权利和义务。

结论

综上所述，企业外派员工可以与劳务派遣公司签订劳动合同，建立劳动关系。在签订劳动合同时，双方应明确各自的权利和义务，并确保劳动合同的合法性和有效性。如有任何疑问或争议，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助。