结论：您朋友下班骑电动车被撞且负主责的情况下，保险公司是否赔偿需分情况讨论，主要取决于您朋友所购买的保险类型以及事故具体情况。以下是详细分析：

1. 若您朋友购买了电动车第三者责任险：

   • 赔偿情况：在此类保险中，保险公司通常会在保险责任范围内，对您朋友因过失造成第三者人身伤亡或财产损失进行赔偿。但鉴于您朋友负主责，保险公司可能只会承担部分赔偿责任，具体比例需依据事故责任划分和保险条款来确定。
   • 注意事项：需仔细查阅保险合同，了解赔偿限额、免赔额以及赔偿范围等关键条款。

2. 若您朋友购买了电动车车上人员责任险：

   • 赔偿情况：此险种主要保障电动车上人员的人身伤亡。若您朋友在事故中受伤，且该险种在保险期间内，保险公司将依据合同约定进行赔偿。同样，由于您朋友负主责，赔偿金额可能会受到一定影响。
   • 注意事项：需确认保险合同中是否包含对电动车驾驶人的保障，以及赔偿的具体条件和限额。

3. 若对方车辆购买了交强险和商业三者险：

   • 赔偿情况：即使您朋友负主责，对方车辆的交强险仍会在无责任赔偿限额内对您朋友的损失进行赔偿（如医疗费用、财产损失等）。若对方还购买了商业三者险，且保险金额充足，您朋友超出交强险赔偿限额的损失，也可能由对方保险公司在商业三者险范围内按责任比例进行赔偿。
   • 注意事项：需及时报警并保留好相关证据，以便在后续理赔过程中维护自身权益。

4. 特殊情况与注意事项：

   • 保险免责条款：需仔细审查保险合同中的免责条款，了解哪些情况下保险公司不承担赔偿责任（如酒驾、无证驾驶等违法行为）。
   • 及时报案与理赔：发生事故后，应及时向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证明和资料，以便顺利获得赔偿。
   • 法律途径：若与保险公司就赔偿问题产生争议，您朋友可以考虑通过法律途径解决，如向当地保险监管部门投诉或提起诉讼。

建议：您朋友应尽快与所购买的保险公司取得联系，详细了解保险条款和理赔流程。同时，保留好所有与事故相关的证据和资料，以便在后续理赔过程中提供有力支持。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。