结论：原配在法院就“小三”问题达成调解书后，再与“小三”沟通本身通常不会触发法律责任，但沟通内容或方式若涉及违法或侵权行为，则可能面临法律后果。以下从不同角度详细分析：
一、调解书的性质与效力
调解书是法院在审理案件过程中，经双方当事人自愿协商达成协议后，由法院制作并送达双方的法律文书。它具有法律效力，意味着双方当事人应当按照调解书的内容履行各自的义务。然而，调解书主要规范的是双方当事人在调解过程中达成的权利义务关系，并不直接限制或禁止原配与“小三”在调解后的任何沟通行为。
二、沟通行为的法律性质
一般沟通：如果原配与“小三”的沟通是出于了解情况、澄清事实或表达个人感受等目的，且沟通内容不涉及侮辱、诽谤、威胁等违法行为，那么这种沟通行为通常是合法的，不会触发法律责任。
侵权沟通：如果原配在沟通中使用了侮辱、诽谤、威胁等言辞，或者侵犯了“小三”的隐私权、名誉权等合法权益，那么这种沟通行为就可能构成侵权，需要承担相应的法律责任。例如，根据《民法典》的相关规定，侵害他人名誉权的，应当承担停止侵害、恢复名誉、消除影响、赔礼道歉及赔偿损失等民事责任。
三、可能涉及的法律后果
民事责任：如上述分析，如果原配的沟通行为构成侵权，那么“小三”有权要求原配承担民事责任，包括停止侵害、恢复名誉、消除影响、赔礼道歉及赔偿损失等。
刑事责任：在极端情况下，如果原配的沟通行为涉及威胁、恐吓等严重违法行为，且情节恶劣的，还可能构成犯罪，需要承担刑事责任。例如，根据《刑法》的相关规定，以暴力或者其他方法公然侮辱他人或者捏造事实诽谤他人，情节严重的，处三年以下有期徒刑、拘役、管制或者剥夺政治权利。
四、建议与注意事项
保持冷静与理性：在处理与“小三”的沟通问题时，原配应当保持冷静与理性，避免情绪化的言辞和行为。
尊重法律与他人权益：沟通时应当尊重法律和他人的合法权益，不使用侮辱、诽谤、威胁等言辞。
寻求专业帮助：如果原配在处理与“小三”的沟通问题时遇到困难或不确定如何操作，可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的行为合法合规。
总结来说，原配在法院就“小三”问题达成调解书后，再与“小三”沟通本身通常不会触发法律责任。但沟通内容或方式若涉及违法或侵权行为，则可能面临民事或刑事责任。因此，在处理此类问题时，原配应当保持冷静与理性，尊重法律与他人权益，并在必要时寻求专业帮助。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。