将没有报建手续的楼房屋顶出租给他人搭建光伏发电站的合同，其有效性需分情况讨论：
合同可能无效的情形
- 违反法律法规强制性规定：根据相关法律法规，建筑物的建设、改造等需依法报建并取得相应许可。若楼房屋顶未报建即出租用于搭建光伏发电站，可能因违反法律法规的强制性规定（如建筑规划、安全标准等）而被认定合同无效。特别是当该行为涉及违法建设或改变建筑用途时，合同无效的风险更高。
- 损害公共利益或他人权益：若出租行为损害了公共利益（如影响城市规划、消防安全等）或他人合法权益（如相邻权、采光权等），合同也可能因损害公共利益或他人权益而被认定无效。
合同可能有效的情形
- 报建手续后续补办：若双方在合同签订后，能够积极补办相关报建手续，并确保光伏发电站的建设符合法律法规的要求，那么合同的有效性可能得到补救。但需注意，补办手续需在合理期限内完成，且需确保补办后的手续符合法律法规的要求。
- 合同内容合法且双方意思表示真实：若合同内容不违反法律法规的强制性规定，且双方意思表示真实、自愿，那么合同在形式上可能是有效的。然而，由于屋顶未报建，合同的实际履行可能面临障碍，如被相关部门责令停止建设、拆除等，这可能导致合同目的无法实现。
法律建议：
- 谨慎签订合同：在签订合同前，出租方应确保楼房屋顶已依法报建并取得相应许可，或至少确保在合同签订后能够积极补办相关手续。承租方则应仔细审查出租方的产权证明和报建手续，确保租赁物的合法性和安全性。
- 明确合同条款：合同中应明确约定租赁物的具体位置、用途、租赁期限、租金及支付方式、双方的权利和义务、违约责任等重要条款。特别是应明确约定若因报建手续问题导致合同无法履行或产生纠纷时的责任承担方式。
- 关注政策变化：光伏发电行业受国家政策影响较大，双方应关注相关政策的变化，并在合同中约定如何应对政策调整对合同履行的影响。例如，可以约定若因政策调整导致合同无法履行或产生额外费用的，双方应如何分担或调整合同内容。
可能面临的法律后果：
- 若合同被认定无效，双方应返还因合同取得的财产，并可能需承担因合同无效而产生的损失赔偿责任。
- 若因未报建而搭建光伏发电站被相关部门查处，可能面临罚款、责令停止建设、拆除等行政处罚。
总结：将没有报建手续的楼房屋顶出租给他人搭建光伏发电站的合同，其有效性存在不确定性。为确保合同的有效性和合法性，双方应谨慎签订合同，并确保租赁物的合法性和安全性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。