结论：当电动车与小车相撞且电动车被判定为全责时，电动车方需要承担小车的维修费用、施救费用等直接损失，以及可能产生的间接损失（如误工费、交通费等），若事故中有人员受伤，电动车方还需承担相应的医疗费用。以下是详细的处理流程和建议：
一、明确责任划分与后果
- 查看事故认定书：交警部门会根据现场勘查、证人证言等证据出具事故认定书，明确双方的责任比例。若电动车被认定为全责，则其应承担全部赔偿责任。
- 了解责任后果：电动车全责不仅意味着需承担小车的维修费用、施救费用等直接损失，若事故中有人员受伤，还需承担受伤人员的医疗费用、误工费、交通费等间接损失。
二、保险理赔流程
检查保险情况：
- 电动车：若购买了第三者责任险或意外险，可联系保险公司报案并申请理赔。但需注意，部分电动车可能未购买相关保险，此时需电动车方自行承担赔偿责任。
- 小车：即使自身无责，也可通过车损险向自己的保险公司申请代位求偿，由保险公司先行赔付后再向电动车方追偿。
提交理赔材料：包括事故认定书、维修发票、医疗费用清单等，按保险公司要求提供完整资料以加快理赔进度。
三、协商赔偿方案
- 直接沟通：在交警协调下，双方可就赔偿金额和方式进行协商。建议保留书面协议作为后续依据，以避免后续争议。
- 第三方调解：若协商未果，可请求交警部门或人民调解委员会介入调解，寻求双方都能接受的解决方案。
四、法律途径解决
- 起诉条件：若电动车方拒绝赔偿或无力支付，小车方可向法院提起民事诉讼，需提供事故认定书、损失证明等材料。
- 执行保障：胜诉后若对方仍不履行判决，可通过法院强制执行其财产，但需提前调查对方的可执行资产情况。
五、注意事项
- 证据留存：全程保存事故现场照片、医疗记录、沟通录音等证据，以避免后续争议。
- 合法维权：避免采取过激行为，应通过正规渠道维护权益，防止因不当手段导致自身法律风险。
特殊情况说明：
- 若电动车方确实无力承担全部赔偿责任，可与小车方协商分期赔偿或寻求其他解决方案。但需注意，这并不免除电动车方的赔偿责任，只是改变了赔偿方式。
- 若事故中有人员受伤且伤势严重，电动车方可能面临更严重的法律后果，包括刑事责任。因此，在处理此类事故时，应特别谨慎并寻求专业法律帮助。
建议：在处理此类事故时，建议电动车方和小车方都保持冷静和理性，通过合法途径解决争议。若遇到复杂情况或难以解决的问题，可直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律建议。