结论：员工因节假日收微信红包被开除后，能否要求发红包人员证明红包是自愿赠予的，需视具体情况而定，但通常这一要求在实际操作中可能面临较大困难，且不一定能直接解决被开除的争议。以下从不同角度进行分析：
一、红包性质的法律认定
自愿赠予的认定：
- 红包若被认定为自愿赠予，则通常不构成违法或违规行为，也不应成为开除员工的理由。自愿赠予是民事法律行为，基于赠与人的真实意愿，且不违反法律法规的强制性规定。
- 若要证明红包是自愿赠予，理论上可以要求发红包人员出具书面证明或进行其他形式的佐证。然而，在实际操作中，发红包人员可能因各种原因（如不愿卷入纠纷、担心影响与员工的关系等）而不愿或无法提供此类证明。
红包与职务行为的关联：
- 如果红包与员工的职务行为有关，例如作为业务往来中的“好处费”或“回扣”，则可能构成违法或违规行为，甚至可能触犯刑法中的受贿罪或非国家工作人员受贿罪。
- 在这种情况下，员工被开除可能是基于其违反公司规章制度或法律法规的行为，而红包的性质（是否为自愿赠予）则不再是争议焦点。
二、被开除的合法性审查
公司规章制度的合法性：
- 公司开除员工必须基于合法、有效的规章制度。如果规章制度中未明确规定收受红包（无论是否为自愿赠予）为开除事由，则公司可能构成违法解除劳动合同。
- 员工可以要求公司出示相关规章制度，并审查其是否合法、有效，以及是否适用于本案情况。
开除程序的合法性：
- 即使公司规章制度中规定了收受红包为开除事由，公司也必须按照法定程序进行开除，如提前通知、听取员工申辩、出具书面开除通知等。
- 如果公司未按照法定程序进行开除，员工可以主张公司违法解除劳动合同，并要求公司支付赔偿金。
三、法律建议与行动策略
收集证据：
- 员工应尽可能收集与红包相关的证据，如微信聊天记录、红包转账记录、发红包人员的联系方式等，以备后续维权之需。
- 如果可能的话，可以尝试与发红包人员进行沟通，了解其发送红包的真实意图，并争取其出具书面证明（尽管这在实际操作中可能较为困难）。
咨询专业律师：
- 鉴于劳动纠纷的复杂性和专业性，建议员工在面临此类问题时及时咨询专业律师，以便更准确地评估自己的权益和可能的法律后果。
- 律师可以根据具体情况为员工提供法律建议，并协助员工制定合适的维权策略。
考虑劳动仲裁或诉讼：
- 如果员工认为公司开除自己的行为违法或违规，且无法通过协商解决问题，可以考虑向劳动仲裁机构申请劳动仲裁或向法院提起诉讼。
- 在劳动仲裁或诉讼过程中，员工需要提供充分的证据来支持自己的主张，并遵循法定程序进行维权。
进一步思考：员工在面对此类问题时，除了关注红包的性质和被开除的合法性外，还应考虑自己的职业声誉和未来就业前景。在维权过程中，应保持理性、冷静的态度，避免采取过激行为或发表不当言论，以免对自己的职业生涯造成不利影响。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。