在国道上正常行驶的车辆撞到从小路横穿马路的车，责任的认定需综合考虑多个因素，具体如下：
一、责任认定的基本原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例，交通事故的责任认定主要依据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定。这包括行人和驾驶员双方的行为、天气状况、路面情况等其他可能影响事故发生的外部因素。
二、具体责任划分情形
行人责任：
- 如果行人未在人行横道或指定地点穿越马路，或者未观察交通状况确保安全就横穿马路，这将构成行人的明显过错。在此情况下，如果机动车驾驶人已经采取了必要的处置措施（如及时刹车、避让等），且没有超速、酒驾等违法行为，行人可能要承担主要甚至全部责任。
- 行人的行走速度、方向等若对车辆的正常行驶造成了干扰或危险，也可能导致行人承担相应责任。
机动车驾驶员责任：
- 如果机动车驾驶人存在超速、酒驾、疲劳驾驶、未按规定让行等严重违法行为，即使行人有横穿马路的行为，驾驶员也可能要承担主要责任。
- 机动车驾驶人在驾驶过程中有义务注意观察路面情况，及时发现潜在危险并采取措施避让。如果驾驶员未能尽到这一合理注意义务，导致事故发生，也可能承担主要责任。
- 在遇到行人横穿马路等紧急情况时，驾驶员应采取适当的避让措施。如果驾驶员未能采取有效避让措施，可能增加其责任。
双方责任分担：
- 在某些情况下，如果行人和驾驶员双方都有过错，且双方的过错对事故发生的作用相当，责任可能会根据各自过错的程度进行分担，即双方负同等责任。
三、法律依据与赔偿规定
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。不足的部分，则按照以下规定承担赔偿责任：
- 机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任。
- 有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
- 机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
四、责任认定程序与异议处理
- 公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任，并出具交通事故认定书。
- 如果当事人对交通事故认定书上的认定存在异议，有权申请复议，以维护自己的合法权益。
五、结论与建议
在国道上正常行驶的车辆撞到从小路横穿马路的车，责任的划分需综合考虑行人与机动车双方的行为及过错程度。一般情况下，行人因违反交通规则而承担主要责任，但机动车也可能因轻微过错而承担次要责任。最终责任认定应以交通事故责任认定书为准，该认定书将直接影响后续的民事赔偿问题。如果涉及刑事犯罪，司机可能会面临交通肇事罪的指控。
因此，建议车主在驾驶过程中严格遵守交通规则，确保行车安全，特别是在经过路口或行人可能横穿的地方时，要减速慢行、注意观察。同时，在发生事故后，应积极配合交警部门的调查与处理，及时寻求法律援助，以便更准确地了解自身权益和责任。如果有任何法律问题，可以直接向我咨询。