当两辆电动车相撞且对方全责但不赔偿时，您可以按照以下步骤处理：

一、收集证据

首先，确保收集到足够的事故现场证据，包括：

• 事故现场照片或视频，确保清晰反映事故发生的经过。
• 交警出具的事故责任认定书，明确责任划分。
• 就医诊断证明，记录因事故导致的伤害情况。
• 维修发票或其他相关费用凭证，证明您的经济损失。

二、尝试协商

在收集到充分证据后，尝试与对方进行协商，讨论赔偿事宜。如果对方同意赔偿，可以签订赔偿协议，并明确赔偿金额和支付方式。

三、申请交警调解

如果协商无果，您可以向当地交警部门申请调解。交警部门会协助双方进行调解，尝试达成赔偿协议。

四、提起民事诉讼

若交警调解仍无法解决问题，您可以向事故发生地或被告住所地的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要提交之前收集的证据，并详细阐述事故经过、责任划分以及您的损失情况。法院将依法审理案件，并作出判决。

五、申请强制执行

如果法院判决后对方仍不履行赔偿义务，您可以向法院申请强制执行。法院将查询对方名下的财产，如存款、房产、车辆等，并依法进行查封、扣押、冻结或划拨，以强制对方履行赔偿义务。

六、关注对方财产变化

在申请强制执行后，如果对方确实暂无财产可供执行，法院可能会裁定终结本次执行程序。但您仍需关注对方的财产变化情况，一旦发现有可供执行的财产，应及时向法院申请恢复执行。

此外，如果对方全责但确实没有钱赔偿，您还可以考虑与对方协商制定分期赔偿计划，以减轻对方的经济压力并保障您的合法权益。

总之，面对电动车相撞对方全责不赔偿的情况，您应保持冷静并收集充分证据，通过协商、调解、诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。