在汽车与电动车相撞，且汽车被判定为主要责任的情况下，赔偿问题需依据相关法律法规，结合事故具体情况来处理。以下是一个详细且清晰的赔偿指南：

一、事故责任认定与赔偿原则

1. 责任认定：

   • 交警部门会根据事故现场勘查、证据收集以及当事人陈述，出具事故责任认定书，明确汽车和电动车各自的责任比例。在您的情况下，汽车被判定为主要责任，通常意味着汽车一方需承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定。

2. 赔偿原则：

   • 赔偿将遵循“先交强险，后商业险，再侵权人”的顺序进行。即首先由汽车一方的交强险在责任限额内全额赔付，超出交强险部分再按责任比例分担，若汽车一方还投保了商业第三者责任险，则商业险保险公司将根据事故责任比例在保险责任范围内赔付，最后若仍有不足，由汽车一方的侵权人按责任比例自行承担。

二、赔偿项目与计算方式

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，需凭票据实结算。
   • 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
   • 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，最长不超过20年。
   • 交通费：因就医产生的合理费用，需凭票据实结算。
   • 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，最高可达20年。
   • 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。

2. 财产损失赔偿：

   • 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。
   • 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。

三、赔偿流程指引

1. 报案与定责：

   • 事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和证据收集。交警将出具事故责任认定书，明确双方的责任比例。

2. 保险理赔：

   • 向汽车一方的保险公司报案，并提交相关材料，如事故责任认定书、医疗费用单据、修车发票等。保险公司将根据交强险和商业险的条款进行赔付。

3. 协商调解：

   • 若对赔偿金额有争议，可申请交警部门进行调解。调解过程中，双方可就赔偿项目、计算方式等进行协商，以达成一致意见。

4. 诉讼维权：

   • 若调解不成，可向法院起诉。起诉时需提供医疗记录、工资流水、修车发票等证据，以支持自己的赔偿请求。法院将根据法律规定和实际情况作出判决。

四、注意事项

1. 证据留存：

   • 在处理过程中，务必保留好所有相关证据，如事故现场照片、事故认定书、医疗诊断证明、费用票据等。这些证据将对于后续的理赔和维权至关重要。

2. 时效要求：

   • 注意人身伤害索赔的诉讼时效为三年，财产损失为两年。务必在时效期内提起诉讼或申请调解，以免丧失维权机会。

3. 特殊情形处理：

   • 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方（即电动车一方）需在交强险限额内先行赔付。此外，若汽车一方存在酒驾等严重交通违法行为，可能影响责任划分和赔偿力度。

综上所述，汽车与电动车相撞且汽车被判定为主要责任时，赔偿问题需依据相关法律法规和事故具体情况来处理。当事人应充分了解赔偿原则、项目与计算方式、流程指引以及注意事项等，以便在事故发生后能够妥善处理赔偿事宜。