当骑电动车与轿车相撞且电动车被认定为主责时，赔偿问题的处理需要遵循一系列明确的步骤和原则。以下是对此问题的详细解答：

一、事故处理与责任认定

1. 立即报警并保护现场：

   • 事故发生后，应立即拨打报警电话，通知交警到场处理。
   • 保护事故现场，避免破坏或移动相关证据，以确保后续调查和责任认定的准确性。

2. 等待交警调查并出具事故认定书：

   • 交警会对事故进行详细调查，包括询问当事人、勘查现场、查看监控等。
   • 调查结束后，交警会出具事故认定书，明确事故的责任划分。在此案例中，电动车被认定为主责。

二、赔偿范围与金额确定

1. 车辆损失赔偿：

   • 电动车损失：根据电动车的损坏情况，包括车架、电池等部件的维修或更换费用进行赔偿。若车辆报废，则按实际价值赔偿。
   • 轿车损失：由于电动车主责，电动车驾驶人需承担轿车部分或全部维修费用，具体依据维修厂的定损结果确定，包括车身修复、零部件更换等费用。

2. 人员伤亡损失赔偿（如适用）：

   • 医疗费：以医院出具的票据为准，包括挂号费、检查费、治疗费等。
   • 误工费：根据误工时间和收入状况计算，具体参照受害人收入证明或当地平均工资标准。
   • 护理费：根据护理人员收入状况和护理期限确定。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：如事故导致人员伤残或死亡，根据伤残等级或死亡情况，按照当地人均可支配收入标准计算。
   • 精神损害抚慰金：根据受害人或死者近亲属的精神损害程度，依法予以确定。

三、赔偿方式与保险理赔

1. 电动车驾驶人个人赔偿：

   • 由于电动车被认定为主责，电动车驾驶人需用个人财产赔偿轿车损失及可能的人员伤亡损失。
   • 如经济困难，可与轿车车主协商分期赔偿。

2. 保险理赔（如电动车或轿车有相关保险）：

   • 若电动车或轿车购买了相关保险（如第三者责任险），可向保险公司申请理赔。
   • 保险公司会根据保险合同和事故责任认定情况来决定赔付金额。但需注意，电动车通常不被视为机动车，可能无法购买机动车交通事故责任强制保险（交强险），因此保险理赔可能有限。

四、特殊情况处理

1. 超标电动车：

   • 若电动车被认定为机动车（如超标电动车），则事故处理将遵循机动车间的事故处理规则，赔偿方式也会相应调整。

2. 争议解决：

   • 如双方在赔偿问题上无法达成一致，可以通过调解、仲裁或诉讼途径解决。
   • 在诉讼过程中，法院将根据事故责任认定书、相关证据以及法律法规的规定，作出公正的判决。

五、建议与注意事项

• 在整个赔偿过程中，建议电动车驾驶人保持冷静，积极与轿车车主及保险公司沟通。
• 如对赔偿金额或责任认定有异议，可咨询专业律师或交通管理部门以获取准确信息和建议。
• 遵守交通规则，预防事故发生，是减少赔偿纠纷的根本途径。

综上所述，当骑电动车与轿车相撞且电动车被认定为主责时，赔偿问题的处理需要综合考虑事故责任认定、损失情况及双方的具体情况。建议电动车驾驶人积极配合调查，合理协商赔偿事宜，并在必要时寻求专业法律帮助。