对于当事人对已发生法律效力的调解书有关子女抚养、财产分割不服的情况，一般不能直接提起上诉或申请再审来改变调解书的内容，但可以通过特定途径寻求救济。以下是对此问题的详细分析：
一、调解书的法律效力
调解书是人民法院在审理民事案件过程中，根据当事人自愿和合法的原则，在事实清楚、分清是非的基础上，通过调解方式促使当事人达成协议而制作的法律文书。调解书一经送达当事人，即具有法律效力，与判决书具有同等的法律效力。这意味着，调解书生效后，当事人必须履行调解书所确定的义务，否则，对方当事人可以申请人民法院强制执行。
二、对调解书不服的救济途径
申请再审的例外情况：
- 通常情况下，对已经发生法律效力的调解书，当事人不能直接申请再审。但根据《民事诉讼法》的相关规定，如果调解书存在违反自愿原则或者调解协议的内容违反法律的情况，当事人可以提出证据证明调解违反自愿原则或者调解协议的内容违反法律的，可以申请再审。人民法院经审查属实的，应当再审。不过，这种再审的申请并不常见，且需要严格的证据支持。
另行起诉的特定情形：
- 子女抚养问题：如果调解书中关于子女抚养的约定，在后续执行过程中出现新情况、新问题，如原抚养方因故无法继续抚养子女，或者子女实际需要发生了变化等，当事人可以就子女抚养问题另行起诉，请求人民法院变更抚养权或抚养费等。
- 财产分割问题：对于调解书中涉及的财产分割，如果后续发现存在隐藏、转移、变卖、毁损夫妻共同财产，或伪造债务企图侵占另一方财产等行为，受害方可以在发现之日起一定期限内（通常为三年）向人民法院提起诉讼，请求再次分割夫妻共同财产。
执行过程中的异议：
- 如果一方当事人不履行调解书所确定的义务，另一方当事人可以向人民法院申请强制执行。在执行过程中，如果执行行为违反法律规定的，当事人、利害关系人可以提出书面异议。人民法院应当自收到书面异议之日起十五日内审查，理由成立的，裁定撤销或者改正；理由不成立的，裁定驳回。当事人、利害关系人对裁定不服的，可以自裁定送达之日起十日内向上一级人民法院申请复议。
三、建议与注意事项
- 保留证据：如果当事人认为调解书存在违反自愿原则或内容违法的情况，或者后续发现对方有隐藏、转移财产等行为，务必保留好相关证据，以便在申请再审或另行起诉时提供有力支持。
- 及时咨询：由于法律程序复杂且时效性强，建议当事人在遇到此类问题时及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
- 理性对待：调解书是双方当事人在自愿基础上达成的协议，一旦生效即具有法律约束力。因此，当事人在签订调解书前应充分考虑各种因素，确保调解协议的内容符合自己的真实意愿和利益。
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