行政公务员已满25年工龄，若想辞职，需遵循以下法律程序和注意事项：

一、辞职的法律依据与程序

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国公务员法》的相关规定，公务员享有辞职的权利，但需满足一定条件并遵循法定程序。

2. 辞职程序：

   • 提交辞职申请：公务员应向所在单位提交书面辞职申请，说明辞职原因和意愿。
   • 单位审核：所在单位需对辞职申请进行审核，确认是否符合辞职条件，如是否在服务期内、是否有未了结的公务等。
   • 审批：审核通过后，单位需将辞职申请报上级主管部门或公务员管理部门审批。
   • 办理离职手续：审批通过后，公务员需办理离职手续，包括交接工作、归还公物、结清财务等。

二、辞职的注意事项

1. 服务期限制：

   • 若公务员在入职时签订了服务期协议，需在服务期满后才能辞职，否则可能面临违约责任。

2. 未了结的公务：

   • 公务员在辞职前需确保已了结所有公务，避免因辞职而影响工作的正常进行。

3. 保密义务：

   • 公务员在辞职后仍需遵守保密义务，不得泄露国家秘密、工作秘密或商业秘密等。

4. 竞业限制：

   • 若公务员在辞职后从事与原工作相关的职业，需遵守竞业限制规定，避免利用原工作资源谋取不正当利益。

三、辞职后的权益与影响

1. 经济补偿：

   • 根据《中华人民共和国公务员法》及相关规定，公务员辞职一般不享受经济补偿，但具体政策可能因地区和单位而异。

2. 养老保险与医疗保险：

   • 公务员辞职后，其养老保险和医疗保险的缴纳和享受将按照相关规定执行，需及时办理转移和接续手续。

3. 再就业影响：

   • 公务员辞职后，其再就业可能受到一定影响，如某些岗位可能对公务员背景有特定要求或限制。

四、特殊情况处理

1. 涉及国家秘密的岗位：

   • 若公务员在涉及国家秘密的岗位工作，辞职前需经过严格的脱密期管理，确保国家秘密的安全。

2. 违纪违法处理：

   • 若公务员在辞职前存在违纪违法行为，需先接受处理并结案后才能辞职。

建议：在决定辞职前，建议您先仔细阅读《中华人民共和国公务员法》及相关规定，了解辞职的具体条件和程序。同时，与所在单位进行充分沟通，确保辞职申请能够得到及时、有效的处理。若您在辞职过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我将为您提供专业的法律建议和帮助。