核心结论：哺乳期女职工未值班是否扣款及如何扣款，需结合法律法规、公司规章制度及劳动合同综合判断，一般情况下不应因哺乳期未值班而直接扣款。

具体分析：

1. 法律法规层面：

   • 根据《女职工劳动保护特别规定》第九条，对哺乳未满1周岁婴儿的女职工，用人单位不得延长劳动时间或者安排夜班劳动。若“值班”属于延长劳动时间或夜班劳动范畴，则用人单位不得安排哺乳期女职工值班，自然也不应因此扣款。
   • 若值班不属于延长劳动时间或夜班劳动，但用人单位因女职工哺乳期未值班而扣款，需审查该扣款行为是否违反了《劳动法》中关于工资支付的规定，即用人单位不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。

2. 公司规章制度层面：

   • 用人单位有权制定内部规章制度，但规章制度的内容不得违反法律法规的强制性规定。若公司规章制度中明确规定哺乳期女职工可免于值班且不扣款，则应按此执行。
   • 若公司规章制度未明确规定，或规定与法律法规相冲突，则应以法律法规为准，不得因哺乳期女职工未值班而扣款。

3. 劳动合同层面：

   • 劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。若劳动合同中明确约定了哺乳期女职工的值班义务及扣款条款，且该条款不违反法律法规的强制性规定，则双方应按合同约定执行。
   • 但需注意，若劳动合同中的相关条款违反了法律法规的强制性规定，则该条款无效，用人单位不得因此扣款。

建议：

• 哺乳期女职工应首先了解自己的权益，包括但不限于值班、工资支付等方面的规定。
• 若用人单位因哺乳期女职工未值班而扣款，女职工可先与用人单位协商解决；协商不成的，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
• 用人单位在制定规章制度或签订劳动合同时，应充分考虑哺乳期女职工的特殊权益，避免因此引发劳动争议。

如有进一步疑问或需要具体法律指导，请直接向我咨询。