结论前置：市场监管局罚款的签字主体，既可能是法定代表人，也可能是企业负责人，具体取决于企业的组织形式、内部管理规定以及执法实践中的操作惯例。以下分情况详细说明：

1. 法定代表人签字的情况

• 法律依据：根据《公司法》第十三条，法定代表人由公司章程规定，通常为董事长、执行董事或总经理，代表公司对外行使职权。市场监管局在执法时，若需企业承担行政责任（如罚款），法定代表人作为法律上的“代表人”，其签字具有法律效力。
• 适用场景：
  • 有限责任公司、股份有限公司等法人企业，法定代表人通常需在行政处罚决定书、罚款通知书等文件上签字，确认企业已收到处罚并承诺履行。
  • 若企业未明确指定其他负责人，或执法机关要求法定代表人直接负责，则需其签字。

2. 企业负责人签字的情况

• 法律依据：根据《行政处罚法》及相关市场监管法规，行政处罚的相对人是“企业”而非个人，但执法实践中需明确具体责任人。若企业通过内部授权或管理规定指定某负责人（如经理、部门主管）处理对外事务，则该负责人可代为签字。
• 适用场景：
  • 分支机构（如分公司）无独立法人资格，其负责人（如经理）可代表分支机构签字。
  • 小型企业或个体工商户，若法定代表人同时是企业负责人（如老板），则签字主体可能重合；但若法定代表人委托他人管理，被委托人可作为负责人签字。
  • 执法机关基于效率考虑，可能接受企业负责人签字，尤其是当法定代表人无法到场时。

3. 关键区分点

• 组织形式：法人企业（如有限公司）优先由法定代表人签字；非法人企业（如分公司、个体户）由负责人签字。
• 授权文件：若企业通过内部决议或授权书明确指定签字人（如“授权XX经理处理市场监管事务”），则被授权人可签字，无需法定代表人亲自到场。
• 执法实践：部分地区市场监管局可能接受企业提交的《授权委托书》，允许负责人代签，但需确保授权真实、合法。

4. 风险提示

• 若企业未按规定签字（如应由法定代表人签字却由他人代签且无授权），可能导致处罚决定被质疑程序违法，甚至影响执行。
• 法定代表人或负责人签字后，企业需按时履行罚款义务，否则可能面临强制执行或信用惩戒。

建议：企业可提前制定内部规范，明确市场监管事务的签字权限，并留存授权文件备查。如有疑问，可直接向我咨询具体操作流程。