针对您提出的问题，即大股东病世后小股东自愿不要股权应如何办理手续，以下是一个清晰、详细且具有深度的解答：

一、家属出具书面声明

首先，需要由大股东的家属（在此情境下，虽提及为“小股东自愿不要股权”，但实际操作中应是大股东的合法继承人，若小股东本身非继承人则不涉及此步骤，此处我们按大股东继承人放弃股权来解答）出具一份书面声明。这份声明应明确表达放弃股权的意愿，并包含以下关键信息：

• 家属身份信息：包括姓名、身份证号码等，以证明其身份。
• 与股东关系：明确说明与大股东的亲属关系，如配偶、子女等。
• 放弃股权的具体情况：详细描述放弃的股权比例、公司名称及股权所在的具体情况。

二、公司召开股东会

接下来，公司应召开股东会，就大股东股权的处理问题进行讨论，并形成相关决议。决议内容应涵盖：

• 家属放弃股权的确认：明确记录家属已出具书面声明，并自愿放弃股权。
• 股权后续安排：根据公司的实际情况和章程规定，决定股权的后续处理方式，如是否由其他股东按比例增持、是否引入新股东等。

三、办理工商变更登记

在股东会形成决议后，公司需向工商登记机关提交以下材料，以完成股权变更手续：

• 家属放弃声明：即之前由家属出具的书面声明。
• 股东会决议：包含关于股权处理的详细决议内容。
• 其他可能需要的材料：如公司章程、股东名册、股权转让协议（若涉及股权转让）等。

四、公司协助义务

虽然家属有自主办理相关手续的权利，但公司作为股权所在主体，在合理范围内有协助义务。这包括但不限于：

• 提供必要文件：如公司章程、股东名册等，以便家属了解股权情况。
• 信息咨询：为家属提供关于股权放弃及后续处理的法律咨询和指导。
• 协调沟通：在办理过程中，若遇到与工商登记机关或其他相关部门的沟通问题，公司应协助家属进行协调。

五、法律依据与注意事项

• 法律依据：根据《公司法》及相关规定，自然人股东死亡后，其合法继承人可以继承股东资格，但公司章程另有规定的除外。在此案例中，家属放弃股权继承是其合法权利。
• 注意事项：在办理过程中，应确保所有文件的真实性和合法性，避免出现法律纠纷。同时，公司应密切关注工商登记机关的要求和流程变化，以确保办理工作的顺利进行。

综上所述，大股东病世后其合法继承人自愿不要股权时，应通过家属出具书面声明、公司召开股东会、办理工商变更登记等步骤来完成相关手续。同时，公司作为股权所在主体，在合理范围内有协助义务。