针对您提出的“私了一次性赔偿协议书后加个保险合法吗”这一问题，我们可以从以下几个方面进行详细分析：
首先，关于私了一次性赔偿协议书的合法性，这主要取决于协议的签订过程、双方的民事行为能力以及协议内容是否违反法律法规的强制性规定。如果协议是双方在平等、自愿、公平的基础上协商达成的，且协议内容合法、不损害国家、集体或他人的合法权益，同时签订人具有相应的民事行为能力，那么该协议通常是合法有效的。例如，在交通事故造成的人身损害赔偿中，双方达成的赔偿协议，只要赔偿金额合理、赔偿方式明确，就是合法的。
接下来，关于在协议后添加保险的问题，这实际上涉及到了协议内容的变更或补充。在法律上，协议一旦签订，就具有了法律约束力，双方应当按照协议内容履行。如果需要在协议后添加保险条款，这实际上是对原协议的一种修改或补充。这种修改或补充应当遵循以下原则：
双方协商一致：任何对协议的修改或补充都需要双方协商一致，并达成书面协议。这是确保修改或补充内容合法有效的前提。
不违反法律法规：修改或补充的内容不得违反法律法规的强制性规定，否则将可能导致修改或补充内容无效。
明确具体：修改或补充的内容应当明确具体，避免产生歧义或误解。例如，如果添加保险条款，应当明确保险的类型、保额、保险期限等关键信息。
考虑实际可行性：在添加保险条款时，还需要考虑实际可行性。例如，保险费用由谁承担、保险理赔的流程等都需要明确。
最后，需要强调的是，如果涉及特定类型的纠纷（如劳动争议等），可能需要经过特定的程序或备案等手续。在这种情况下，添加保险条款也可能需要遵循相应的程序或规定。
综上所述，私了一次性赔偿协议书后添加保险是否合法，取决于双方是否协商一致、修改或补充的内容是否违反法律法规、是否明确具体以及是否考虑实际可行性等因素。如果满足这些条件，那么添加保险条款是合法的。但为了确保协议的合法性和有效性，建议您在修改或补充协议前咨询专业律师的意见。