企业因员工不加班而扣钱的合法性需根据具体情况判断，一般情况下，未经劳动者同意擅自扣钱是不合法的。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律法规的明确规定
加班自愿原则：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条，用人单位因生产经营需要延长工作时间时，必须与工会和劳动者协商，且一般每日不得超过一小时；特殊情况下，在保障劳动者身体健康的条件下，每日延长工作时间不得超过三小时，每月不得超过三十六小时。这表明，加班需基于劳动者的自愿，用人单位不能单方面强制要求。
不得克扣工资：
- 《中华人民共和国劳动法》第五十条明确规定，工资应以货币形式按月支付给劳动者，且不得克扣或无故拖欠。不加班是劳动者的权利，拒绝加班不应成为克扣工资的理由。
加班费支付规定：
- 若用人单位在休息日或法定休假日安排劳动者工作，必须按照法律规定支付加班费。根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条，法定休假日工作的，应按照不低于工资的百分之三百支付加班费。
二、不同工时制度下的分析
标准工时制：
- 在此制度下，劳动者有权利拒绝加班安排。若劳动者按照劳动合同约定完成了正常工作任务，用人单位以不加班为由扣工资，属于无故克扣工资的违法行为。
综合计算工时或不定时工作制：
- 这两种工时制度相对灵活，可能根据工作完成情况或特定周期来计算工作时间。但即使在这类制度下，扣工资也应有明确的制度依据，且不能违反法律法规关于最低工资、加班费支付等强制性规定。若用人单位以不加班为由扣工资，且无法提供合理的制度依据，则构成违法行为。
三、劳动合同与公司规章制度的效力
- 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了不加班的扣款条款，并且这些规定不违反法律法规（如扣款金额合理、加班安排符合法定条件等），则企业依据此规定扣钱可能具有合法性。但这种情况较为罕见，且需严格符合法律法规的要求。
- 若合同或制度中的相关条款与法律法规相冲突，或者未明确规定却擅自扣钱，则企业的扣款行为将构成违法。
四、劳动者的权利与维权途径
权利：
- 劳动者享有休息休假的权利，不加班是劳动者的合法选择。若劳动者拒绝加班，其正常工资待遇不应受到影响，用人单位不得因此克扣工资。
维权途径：
- 如遇企业不加班扣钱的情况，劳动者应先与企业进行沟通协商，要求其纠正错误做法。
- 若协商不成，劳动者可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自身合法权益。
五、特殊情况下的考虑
- 在特定紧急生产任务、不可抗力等特殊情形下，如果劳动合同或企业合法有效的规章制度中有明确规定劳动者应当配合加班，并且企业按照法律规定支付了加班工资，那么这种情况下企业的扣款行为可能不构成违法。但这种情况非常特殊，且需严格符合法律法规的要求。
建议：作为劳动者，您应了解自己的权利，并在必要时采取适当措施维护自身权益。若遇到企业不加班扣钱的情况，不要慌张，先尝试与企业协商解决；若协商无果，可及时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。同时，也建议您在签订劳动合同时，仔细阅读合同条款，确保自己的权益得到充分保障。