当您怀疑员工存在吃回扣的行为时，确实可以依法向相关机关报案。这一行为可能触犯《中华人民共和国刑法》中关于受贿罪或非国家工作人员受贿罪的相关规定，具体取决于员工的身份和案情。以下是对此问题的详细解答：
一、法律适用与报案途径
员工属于国家工作人员身份：
- 如果员工是国家机关、国有公司、企业等从事公务的人员，或者受委派到非国有单位从事公务的人员，他们利用职务便利收受贿赂，可能构成受贿罪。在这种情况下，您应向监察机关报案，由监察机关负责调查。
员工属于非国家工作人员身份：
- 如果员工是公司、企业或其他单位的工作人员（不具有国家工作人员身份），他们利用职务便利索取或非法收受他人财物，为他人谋取利益，数额较大，或者在经济往来中违反国家规定收受回扣，归个人所有，则构成非国家工作人员受贿罪。此时，您可以向公安机关报案，公安机关有管辖权并会依法进行侦查。
二、立案标准与法律依据
- 根据《中华人民共和国刑法》第一百六十三条，非国家工作人员受贿罪的基本立案标准为收回扣5000元以上。但在特殊情形下，即使个人受贿数额不满5000元，如果造成重大损失、恶劣影响或强行索取财物，也应予立案。
三、报案前的准备与流程
收集证据：
- 在报案前，您应尽可能收集相关证据，包括员工与供应商的沟通记录、资金往来记录、业务合同等。确保证据真实、合法、有效，这将有助于快速准确地开展调查工作。
报案流程：
- 向当地公安机关或监察机关报案，并提交所收集的证据。
- 在派出所制作笔录时，要清晰、准确地表述事情经过，并在最后签字确认。
- 公安机关或监察机关将审核报案材料，如果达到立案条件，将依法立案并开展调查工作。
四、注意事项
遵守法律法规：
- 在处理此类问题时，您应严格遵守法律法规，不得采取非法手段进行调查或侵犯员工的合法权益。
后续处理：
- 如果员工被证实存在违法行为，您可以依法与其解除劳动合同，并追究其相应的法律责任。
- 同时，您应加强内部管理，完善制度规范，以防止类似事件再次发生。
综上所述，当您怀疑员工吃回扣时，应依法依规处理，通过正确的途径和程序向相关机关报案，并提供充分的证据支持。这样不仅能维护您的合法权益，还能维护法律的尊严和市场的公平竞争秩序。