主债权人是否可以决定行使担保权的顺序，需视具体情况而定，具体分析如下：
有约定时：
- 从约定：若债权人与担保人之间就担保权的行使顺序有明确约定，那么应当遵循该约定。这种约定无需区分物保（如抵押、质押）与人保（如保证）的类型，只要双方意思表示真实且不违反法律法规的强制性规定，即具有法律效力。
无约定或约定不明时：
- 债务人自己提供担保物：在此情况下，根据法律规定，债权人应当先就该物的担保实现债权。这是因为债务人是最终的责任承担者，先执行其提供的担保物可以避免后续的追偿环节，从而提高债权实现的效率。例如，债务人以自己的房产作为抵押物，同时又有保证人提供保证，那么债权人应先处置该房产以实现债权。
- 第三人提供担保：若担保物是由第三人提供的，那么债权人既可以就物的担保实现债权，也可以请求保证人承担保证责任。此时，债权人享有选择权，可以根据实际情况和自身利益最大化原则来决定先行使哪种担保权。提供担保的第三人在承担担保责任后，有权向债务人追偿。
法律建议：
- 在签订担保合同时，建议债权人与担保人明确约定担保权的行使顺序，以避免后续可能产生的纠纷。
- 若未约定或约定不明，债权人在行使担保权时应遵循公平公正、诚实守信的原则，并根据实际情况和法律规定来合理选择行使顺序。
- 在涉及多个担保人或担保物的情况下，债权人应仔细分析各担保人的责任范围和担保物的价值，以制定最优的债权实现策略。
可能的法律后果：
- 若债权人违反约定或法律规定行使担保权，可能会面临担保人提出异议、诉讼或仲裁等法律风险。
- 在某些情况下，债权人可能因不当行使担保权而承担部分或全部损失。
综上所述，主债权人是否可以决定行使担保权的顺序并非绝对，而是受到约定和法律规定的双重约束。在实际操作中，债权人应根据具体情况和法律规定来合理行使担保权。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。