核心结论：员工在上班中发现老板未上保险的车辆发生事故，赔偿责任的承担需根据事故责任划分、员工与老板的关系以及具体法律规定来确定，可能涉及老板个人承担、员工无责或部分责任等情况。以下是具体分析：

1. 事故责任划分：

   • 首先，需要明确事故的责任方。如果事故完全由第三方造成，那么赔偿应由第三方承担，与车辆是否上保险无直接关系。但在此情况下，由于车辆未上保险，老板可能无法通过保险获得赔偿，需自行承担损失或向第三方追偿。
   • 如果事故责任部分或全部在老板（即车辆所有者或使用者），那么老板需要承担相应的赔偿责任。由于车辆未上保险，这部分赔偿将无法由保险公司承担，而需由老板个人财产支付。

2. 员工与老板的关系及责任：

   • 员工在上班期间驾驶或乘坐老板未上保险的车辆，并不意味着员工需要承担事故责任。除非员工在事故中有过错（如违规驾驶、未注意安全等），否则员工通常不承担赔偿责任。
   • 如果员工因执行工作任务而遭受损害（如作为乘客在事故中受伤），根据《民法典》等相关法律规定，员工有权向老板（用人单位）主张赔偿。这种情况下，老板的赔偿责任不因其车辆未上保险而免除。

3. 法律后果及建议：

   • 老板未为车辆上保险，可能面临交通管理部门的处罚，如罚款、扣留车辆等。同时，在事故发生后，老板需自行承担或通过其他途径（如向第三方追偿）解决赔偿问题。
   • 对于员工而言，如果因事故遭受损害，应及时收集证据（如事故现场照片、医疗记录等），并与老板协商赔偿事宜。如协商不成，可依法向人民法院提起诉讼，要求老板承担赔偿责任。

特殊场景提醒：如果员工在事故中有过错（如擅自驾驶未保险车辆、违规操作等），则可能根据过错程度承担相应的赔偿责任。但这种情况需要具体证据支持，且通常不是员工的主要责任。

行动建议：建议您或老板尽快为车辆购买保险，以规避未来可能的风险。同时，如果发生事故，请及时报警并保留相关证据，以便后续处理。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。