被公司开除时，应签署解除劳动合同协议。这一协议是用人单位与劳动者就劳动合同解除相关事宜达成一致的书面文件，对于保障双方权益、避免后续争议具有重要意义。以下是对该协议的详细解释及签署时的注意事项：

一、解除劳动合同协议的内容

解除劳动合同协议通常包含以下内容：

1. 双方基本信息：包括用人单位名称、法定代表人或负责人，以及劳动者姓名、身份证号等。
2. 解除原因：明确解除劳动合同的具体原因，如因劳动者严重违反公司规章制度、不能胜任工作等法定或约定情形。
3. 合同起止日期：注明劳动合同的起止日期，明确何时入职、何时解除。
4. 经济补偿：若符合法定支付情形，协议中应清晰规定补偿金额、支付方式及时间。经济补偿的计算通常依据劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
5. 工作交接：明确劳动者需交接的工作内容、资料、物品等，以及完成交接的期限。
6. 其他条款：如保密条款、竞业限制条款等，约束劳动者在一定期限内保守用人单位商业秘密，不从事与原单位有竞争关系的工作。

二、签署解除劳动合同协议的注意事项

1. 仔细阅读协议内容：在签署前，务必仔细阅读协议的每一项条款，确保理解并同意其中的内容。
2. 确认经济补偿的合理性：若协议中涉及经济补偿，应确认补偿金额、支付方式及时间是否合理，并符合相关法律法规的规定。
3. 注意工作交接的明确性：协议中应明确工作交接的具体内容和期限，以避免后续因工作交接不清而产生的争议。
4. 考虑保密和竞业限制条款：若协议中包含保密或竞业限制条款，应仔细考虑这些条款对自己的影响，并在必要时寻求专业法律意见。

三、特殊情况下的处理

1. 违法开除：若公司违反《劳动合同法》规定解除劳动合同，劳动者有权要求公司支付赔偿金，赔偿金标准为经济补偿标准的二倍。此时，在签署解除劳动合同协议时，应确保协议中明确记载了违法开除的事实及赔偿金的支付方式和金额。
2. 无需支付赔偿的情况：若劳动者存在严重违反用人单位规章制度、严重失职等《劳动合同法》规定的过错情形，公司开除员工无需支付赔偿。此时，在签署解除劳动合同协议时，应确保协议中明确记载了开除的原因及无需支付赔偿的事实。

建议：在签署解除劳动合同协议前，如有任何疑问或不确定之处，务必及时咨询专业律师，以确保自己的权益得到充分保障。作为专业律师，我能够为您提供全面的法律咨询和代理服务，如有需要，请直接向我提问。