在加油站出主路时与主路左转弯车辆相撞的责任认定，需根据具体情况来详细分析，无法直接给出一个确定的责任划分结论，但可以提供以下分析角度和一般原则：

1. 交通规则与信号灯情况：

   • 首先，要查看事故发生时，加油站出口与主路交叉口是否有交通信号灯控制。如果有信号灯，那么违反信号灯指示的一方通常会被认定为责任方。例如，如果加油站出口车辆在红灯时驶出，与绿灯时左转弯的主路车辆相撞，那么加油站出口车辆很可能承担主要或全部责任。
   • 如果没有信号灯，则需要依据交通标志、标线以及一般的交通规则来判断。比如，加油站出口车辆是否有让行标志，是否应当让行主路车辆等。

2. 车辆行驶轨迹与速度：

   • 事故发生时，两车的行驶轨迹和速度也是判断责任的重要因素。如果主路左转弯车辆在转弯过程中未保持安全速度，或者转弯轨迹不合理，导致与加油站出口车辆相撞，那么主路车辆可能承担一定责任。
   • 同样，如果加油站出口车辆驶出时速度过快，或者未观察主路车辆情况就盲目驶出，那么该车辆也可能承担责任。

3. 驾驶员的注意义务：

   • 驾驶员在驾驶过程中有注意观察周围交通情况的义务。如果任何一方驾驶员未能履行这一义务，导致事故发生，那么该驾驶员可能承担相应责任。例如，加油站出口车辆驾驶员未观察主路车辆动态就驶出，或者主路车辆驾驶员未注意到加油站出口车辆等。

4. 事故现场的具体情况：

   • 事故现场的具体情况，如路面状况、天气条件、能见度等，也可能影响责任认定。例如，在雨天或雾天，驾驶员应当更加谨慎驾驶，如果因天气原因导致事故发生，那么双方驾驶员都可能因未履行谨慎驾驶义务而承担一定责任。

法律建议：

• 在发生此类交通事故后，应立即报警并保护好现场，以便交警部门进行事故调查和责任认定。
• 驾驶员应尽可能收集现场证据，如拍照、录像等，以便在后续处理中提供有力支持。
• 如果对交警部门的责任认定有异议，可以在规定时间内向上级交警部门申请复核，或者通过法律途径解决争议。

可能的法律后果：

• 根据责任认定结果，责任方可能需要承担对方的车辆维修费用、医疗费用等经济损失。
• 如果事故造成严重后果，如人员伤亡或重大财产损失，责任方还可能面临刑事责任的追究。

如果有具体的交通事故情况或疑问，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供更详细的法律分析和建议。