在业主委员会未成立之前，业主不能仅通过挨家挨户签字的方式解聘物业。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

法律依据与程序要求

根据《物业管理条例》的相关规定，解聘物业服务企业通常需要通过业主大会进行决定，并遵循一定的程序。具体来说，业主大会需要召开会议，就解聘物业服务企业的事项进行表决，且表决结果需满足法律规定的条件（如专有部分占建筑物总面积过半数的业主且占总人数过半数的业主同意）。这一程序要求确保了业主解聘物业服务企业的决定具有广泛的代表性和合法性。

业主委员会的角色与职责

业主委员会是业主大会的执行机构，负责执行业主大会的决定事项，包括与物业服务企业签订或解聘物业服务合同。在业主委员会成立之前，虽然业主可以集体表达解聘物业服务企业的意愿，但缺乏一个法定的执行机构来具体实施这一决定。因此，仅凭业主挨家挨户签字，无法直接产生解聘物业服务企业的法律效力。

实际操作中的困难与风险

1. 签字真实性难以保证：挨家挨户签字过程中，可能存在签字不真实、代签或冒签等情况，这会影响解聘决定的合法性和有效性。
2. 缺乏统一意见：即使大部分业主签字同意解聘物业服务企业，也可能存在少数业主反对或未参与签字的情况。这种情况下，如何平衡各方利益、确保解聘决定的公正性是一个难题。
3. 法律风险：如果业主未经法定程序擅自解聘物业服务企业，可能面临法律纠纷和赔偿责任。例如，物业服务企业可能要求业主支付未履行合同期间的物业服务费或赔偿因解聘造成的损失。

建议与解决方案

1. 推动成立业主委员会：业主应积极推动成立业主委员会，以便通过法定程序解聘物业服务企业。业主委员会可以代表业主与物业服务企业进行协商、签订或解聘物业服务合同。
2. 遵循法定程序：在业主委员会成立之前，业主可以集体向相关部门或街道办事处提出解聘物业服务企业的申请，并遵循法定程序进行表决和决定。
3. 寻求法律援助：如果业主在解聘物业服务企业过程中遇到法律问题或纠纷，可以寻求专业律师的法律援助，以确保自身权益得到保护。

如果有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，提供更为详细和专业的法律意见。