与企业合作时，与董事长签订的合作合同在符合法律规定的情况下具有法律效用。以下从不同角度对此问题进行详细分析：

一、合同效力的基本条件

1. 主体资格：董事长作为公司的法定代表人或授权代表，其签订合同的行为通常代表公司。只要董事长具备相应的授权，且公司具有合法的经营资格，那么其签订的合同对公司即具有法律效力。
2. 意思表示真实：合同双方的意思表示必须真实，不存在欺诈、胁迫等情形。如果董事长在签订合同时受到欺诈或胁迫，那么该合同可能因意思表示不真实而无效。
3. 内容合法：合同内容必须符合法律法规的规定，不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。如果合同内容涉及违法犯罪或损害国家、集体、他人利益的行为，那么该合同将无效。
4. 形式合法：虽然口头合同在某些情况下也具有法律效力，但为了避免纠纷，建议采用书面形式签订合同，并明确双方的权利和义务、合作的内容、期限、违约责任等重要条款。

二、可能影响合同效力的特殊情形

1. 超越权限：如果董事长在签订合同时超越了其权限范围，且未经公司追认，那么该合同可能对公司不产生法律效力。但根据《民法典》的相关规定，如果相对人（即合同另一方）有理由相信行为人（即董事长）有代理权，那么该代理行为有效，合同对公司产生法律效力。这被称为“表见代理”。
2. 合同无效情形：根据《民法典》的规定，存在以下情形之一的合同无效：无民事行为能力人实施的民事法律行为；以虚假的意思表示实施的民事法律行为；违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为（但该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外）；违背公序良俗的民事法律行为；行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为。

三、法律建议

1. 审查主体资格：在签订合同前，应仔细审查董事长的身份和授权情况，确保其具备签订合同的资格。
2. 明确合同内容：合同应明确双方的权利和义务、合作的内容、期限、违约责任等重要条款，避免模糊不清或存在歧义。
3. 采用书面形式：为了保障自身权益，建议采用书面形式签订合同，并由双方签字或盖章确认。
4. 咨询专业律师：在签订合同前，可以咨询专业律师的意见，确保合同内容合法、有效，并充分保障自身权益。

举例说明：假设您与一家公司合作，其董事长代表公司与您签订了一份合作合同。在签订合同前，您仔细审查了董事长的身份和授权情况，并确认了合同内容合法、明确。合同签订后，双方按照合同约定履行了各自的义务。在这种情况下，该合作合同具有法律效用，双方应受其约束。

总结与提醒：与企业合作时，与董事长签订的合作合同在符合法律规定的情况下具有法律效用。但为了避免纠纷和保障自身权益，建议在签订合同前仔细审查合同内容、主体资格和授权情况，并咨询专业律师的意见。如果您在签订或履行合作合同过程中遇到任何法律问题，可以直接向我咨询。