当您的小车被外卖车追尾时，可以按照以下详细步骤来处理这一交通事故，以确保您的权益得到妥善维护：

一、确保现场安全

1. 开启危险报警闪光灯：立即打开您车辆的危险报警闪光灯，以警示其他车辆注意避让。
2. 设置警示标志：在车后合适位置（通常建议距离车辆至少50-100米）放置三角警告标志，进一步提醒后方来车。
3. 转移人员：将车上所有人员迅速转移至安全地带，如路边或人行道上，防止发生二次事故。

二、及时报警与通知保险公司

1. 拨打122报警：立即拨打当地的交通事故报警电话（如122），清晰、准确地报告事故发生的时间、地点、车辆类型、碰撞情况等关键信息。
2. 通知保险公司：同时，迅速拨打您所投保的保险公司的客服电话，提供车辆信息、事故详情，以便保险公司及时安排查勘定损。

三、全面收集证据

1. 拍摄现场照片：使用手机或相机详细拍摄事故现场，包括车辆位置、碰撞部位、损伤情况、周围环境等，确保照片清晰、全面。
2. 记录对方信息：详细记录外卖骑手的驾驶证信息、行驶证信息、外卖工作证信息（如有）以及联系方式，以便后续联系和协商赔偿。
3. 寻找目击者：如果现场有目击者，可以请求其提供证言，并留下联系方式，以备后续需要时作为证据。

四、明确责任认定

1. 自行协商（如适用）：如果事故轻微且双方对责任无异议，可以尝试自行协商处理，并签订书面协议明确责任与赔偿方式。但需注意，这种情况下仍建议保留相关证据。
2. 等待交警认定：如果责任存在争议或事故较为严重，应等待交警到场进行勘查与处理。交警会根据现场情况、证据材料等出具事故责任认定书，明确责任划分。

五、协商赔偿与理赔流程

1. 与外卖骑手及平台协商：根据责任认定结果，与外卖骑手及其所属平台协商赔偿事宜。一般情况下，外卖骑手在工作中造成他人损害的，由平台承担侵权责任。但具体责任划分可能因平台政策、合同条款等因素而有所不同。
2. 车辆定损与理赔：配合保险公司查勘定损人员对车辆进行损失评估。如有异议，可以协商或委托第三方评估机构进行评估。根据责任认定结果与定损情况，按照保险合同约定向保险公司提出理赔申请。

六、后续处理与跟进

1. 车辆维修：选择具有合法资质的修理厂进行维修，并保持与修理厂的沟通，确保维修质量与进度符合要求。维修完成后，仔细检查车辆恢复情况。
2. 保留单据与记录：涉及车辆维修、人身伤害赔偿等事宜时，务必保留所有相关单据与记录，如维修发票、医疗费用单据等，作为理赔依据。
3. 跟进理赔进度：及时与保险公司沟通了解理赔进展情况。如遇问题或纠纷，可以通过协商、投诉等方式解决。必要时，可以考虑通过法律途径维护自身权益。

在整个处理过程中，请保持冷静、理性，依法维护自己的合法权益。希望这些建议能对您有所帮助。