关于您提出的“离职证明什么时候都能开吗”这个问题，我可以为您详细解答。

首先，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，有义务出具解除或终止劳动合同的证明，也就是我们通常所说的“离职证明”。这一规定并没有区分是劳动者主动辞职还是被用人单位解雇，也就是说，无论劳动者是主动离职还是被动离职，用人单位都应当在劳动合同解除或终止的同时开具离职证明。

如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。同时，劳动者没有办理离职交接，并不构成用人单位不出具离职证明的理由。用人单位不能以劳动者未办理交接为由，拒绝开具离职证明。

离职证明对于劳动者来说非常重要，它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假、医疗期的确定等多个方面。因此，用人单位必须认真对待离职证明的开具工作。

在开具离职证明时，用人单位应当注意以下几点：

1. 离职证明应当采取书面形式，以便登记或存档。
2. 离职证明应当包括劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等内容。
3. 法律并未要求离职证明中必须写明离职原因，因此用人单位在开具离职证明时，无需对离职原因做具体描述。
4. 用人单位向劳动者出具离职证明后，一定要有劳动者签收记录，以避免今后可能出现的纠纷。

如果用人单位违反规定未向劳动者出具离职证明，根据《劳动合同法》第八十九条的规定，劳动行政部门将责令其改正；如果给劳动者造成损害的，用人单位还应当承担赔偿责任。

综上所述，离职证明并不是随时都能开的，它应当在劳动合同解除或终止的同时开具。无论劳动者是主动离职还是被动离职，用人单位都有义务为其开具离职证明。希望这个解答能够对您有所帮助。