债权人将债务加入人列为被执行人，并不必须先启动执行追加程序，但具体操作需依据实际情况和法律规定进行。以下是从不同角度对此问题的详细分析：
一、债务加入人的法律地位
债务加入，又称并存的债务承担，是指第三人加入到债的关系中，与原债务人共同承担债务。在债务加入中，债务加入人成为新的债务人，与原债务人一同对债权人承担责任。因此，从法律地位上看，债务加入人具有与原债务人同等的还款义务。
二、执行追加程序的适用性
执行追加程序通常是在执行过程中，因被执行人不能清偿债务，而对与其有关联的其他主体（如保证人、配偶等）进行追加，以扩大执行范围。然而，在债务加入的情况下，债务加入人并非基于与原债务人的关联关系而被追加，而是基于其自身对债务的承担。
若债务加入人在债务加入时已明确：即债权人、原债务人和债务加入人三方已就债务加入达成明确协议，且该协议在执行前已存在并生效，那么债权人可以直接将债务加入人列为被执行人，无需先启动执行追加程序。因为此时债务加入人已成为债务的共同承担者，债权人对其享有直接的债权请求权。
若债务加入在执行过程中才明确：即原债务人在执行过程中才找到债务加入人，并与其达成债务加入协议，那么此时可能需要通过执行追加程序来将债务加入人列为被执行人。但这种情况并非绝对，因为如果债务加入协议在执行前已具备生效条件（如已签署并满足其他生效要件），只是在实际执行时才被债权人知晓，那么债权人仍可直接申请执行债务加入人。
三、实际操作建议
审查债务加入协议：债权人应首先审查债务加入协议的内容，确认其是否明确、有效，并了解债务加入人的还款意愿和能力。
与债务加入人协商：在可能的情况下，债权人可以尝试与债务加入人进行协商，就还款事宜达成一致，以避免不必要的法律纠纷。
依法申请执行：如果债务加入人拒绝履行还款义务，债权人可以依法向法院申请执行。在申请执行时，应提供充分的证据证明债务加入人的还款义务，以及债务加入协议的有效性。
注意执行程序：在执行过程中，债权人应密切关注执行进展，确保执行程序的合法性和有效性。如果发现执行程序存在违法或不当之处，应及时向法院提出异议或申请复议。
四、法律后果
如果债权人未经合法程序直接将债务加入人列为被执行人，可能会面临执行程序被撤销或债务加入人提出执行异议的风险。因此，债权人在操作过程中应严格遵守法律规定和执行程序，确保自身权益的合法性和有效性。
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