当老人意外去世，并且此前购买了意外保险时，您可以按照以下流程申请赔偿：

一、立即报案

首先，受益人（通常是老人的直系亲属或指定的受益人）需要尽快向保险公司报案。报案的方式可能包括电话、邮件或在线平台，具体取决于保险公司的规定。报案时应提供老人的基本信息、保险单号以及事故发生的简要情况。

二、准备并提交相关材料

报案后，保险公司会要求您准备并提交一系列相关材料，以便进行赔付审核。这些材料通常包括：

1. 死亡证明：由医疗机构或公安机关出具的正式死亡证明。
2. 保险合同：原件或复印件，以证明老人购买了意外保险。
3. 受益人身份证明：受益人的身份证、户口本等有效身份证明。
4. 其他可能需要的材料：如事故报告、医疗记录、警方调查报告等，具体根据保险公司的要求而定。

三、保险公司审核

提交完所有材料后，保险公司会对报案的情况以及提交的材料进行仔细的审核。审核过程中，保险公司可能会要求您补充材料或进行进一步的调查。请保持联系方式畅通，以便保险公司能够及时与您沟通。

四、赔付决定

一旦审核通过，保险公司会根据保险合同的约定，作出赔付决定。赔付金额通常是保险合同中明确规定的保险金额，会一次性赔付给受益人。如果赔付决定与您的期望不符，您可以向保险公司提出异议，并寻求进一步的解决方案。

五、特别注意事项

1. 了解保险条款：在购买意外保险时，请务必仔细阅读保险合同的各项条款，了解赔付条件、赔付金额、赔付流程等重要信息。
2. 及时报案：受益人应尽快向保险公司报案，以免错过报案时效，影响赔付申请。
3. 准备齐全材料：提交赔付申请时，请确保所有材料齐全、准确，以免因材料不全或错误导致赔付延迟或拒赔。

此外，如果老人意外去世涉及其他法律事务，如遗产继承、赔偿分配等，建议您咨询专业律师或法律机构，以获取更详细的法律建议和指导。